Содимеризация диена с олефином

Однако к настоящему времени опубликовано лишь несколько обзорных работ по этой проблеме [1, 2]. Цель настоящего обзора— осветить современные данные о димеризации олефинов на комплексных катализаторах. Настоящий обзор не является исчерпывающим в нем будут рассмотрены только реакции олефинов и винильных соединений. Линейная и циклическая димеризация диенов, описанная в работах [2—5], в данный обзор не включена, однако мы приведем примеры реакций содимеризации диенов с олефинами. [c.158]

Содимеризация диенов с олефинами [c.187]

Наиболее часто приводится возможный механизм димеризации по типу вырожденной полимеризации с присоединением-элиминированием гидрида никеля [39д, 39ж, 44а, 446]. Этот механизм хорошо объясняет и другие реакции. Действительно, в отличие от реакций с участием комплексов кобальта и железа образование продуктов содимеризации диенов с олефинами на никелевых катализаторах согласуется с таким механизмом. Реакцию можно рассматривать как 1,2-присоединение Ni—Н по наименее замещенной двойной связи сопряженного диена с последующим внедрением олефина по связи металл — углерод комплекса [29]. В отсутствие фосфиновых лигандов реакция не идет недостаток фосфина ведет к образованию полидиенов. Ясно, что фосфин препятствует одновременному координированию двух молекул диена. Молекулярная перегруппировка диенов-1,4 также протекает лишь в присутствии фосфина с другой стороны, в отсутствие фосфина единственной наблюдаемой реакцией. является миграция двойной связи. [c.201]

Действительно, никелевые комплексы являются наиболее изученными и наиболее эффективными катализаторами циклоолигомеризации сопряженных диенов и димеризации олефинов, тогда как железо и кобальт наиболее активны в линейной димеризации диенов и их содимеризации с олефинами. [c.201]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ЦИКЛОДИМЕРИЗАЦИЯ СОПРЯЖЕННЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ ДИЕНОВ И ИХ СОДИМЕРИЗАЦИЯ С ОЛЕФИНАМИ [c.18]

Рассматриваемые катализаторы ограниченно активны в димеризации простых олефинов, а иногда (в присутствии фосфина) и в содимеризации олефинов с диенами. Винильные соединения, например, акрилаты, в реакцию не вступают, по-видимому, из-за присутствия в каталитической системе кислоты Льюиса [c.190]

Аналогичные или близкие представления о механизме димеризации олефинов выдвигались исследователями, использовавшими в качестве катализаторов я-аллильные комплексы никеля [47], циклобутадиеновые комплексы никеля в сочетании с кислотами Льюиса [179, 186, 201], а-арильные производные никеля в сочетании с эфиратом трехфтористого бора [225], а также комплексы кобальта [226], палладия [227, 228] и родия [177]. Отмечалась возможность использования этих представлений и для объяснения механизма других реакций, протекающих под влиянием катализаторов того же типа [223]. В частности, гидридный механизм предложен для объяснения содимеризации олефинов с диенами [229], для димеризации стирола [230], содимеризации этилена со стиролом [231]. [c.83]

При димеризации и содимеризации низкомолекулярных олефинов и диенов, получающихся в больших количествах при переработке нефти (например, при крекинге), образуется большое число интересных соединений. Димеры олефинов и диолефинов могут найти промышленное применекие в весьма важных реакциях, например для полимеризации, оксосинтеза, алкилирова-ния и т. д. Новым перспективным путем к достижению высокой селективности при димеризации олефинов является использование комплексных катализаторов, что уже доказано широким применением катализаторов Циглера — Натта. [c.158]

В предыдущих случаях можно было определить окружение атома никеля, катализирующего рассмотренные превращения, однако в реакциях содимеризации диенов с олефинами это пока невозможно. Эти реакции катализируются только смесью циг-леровского типа (например, ЫЮЬ — 2РКз — АШгС — галогенза-мещенный углеводород), из которой нельзя выделить активное соединение [29]. Под действием этой каталитической системы этилен и бутадиен дают смесь содимеров [c.187]

Сопряженные диены и среди них, в частности, 1,3-бутадиен, изопрен, 1-метилбутадиен, используемые как сомономеры для получения вулканизуемых серой этилен-пропилен-диеновых каучуков (СКЭПТ), упоминаются в работах [727—731, 733—736], а различные несопряженные диены и циклодиенЫ, большую часть которых можно получить классическими методами органической химии или путем содимеризации а-олефинов с диенами — в работах [725—747]. Из сомономеров этого типа для получения тройных этилен-пропиленовых ненасыщенных сонолиме- [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология