Катализаторы Циглера получение, свойства, применение

Катализаторы Циглера — Натта образуют важную и значительную группу катализаторов. Они являются единственными катализаторами полимеризации а-олефинов, в частности пропилена и бутена-1. Следует лишний раз подчеркнуть, что, как уже говорилось в гл. 3 и 5, а-олефины не полимеризуются под действием радикальных и ионных катализаторов. Широкое признание катализаторы Циглера — Натта приобрели в связи с тем, что с их использованием связано получение изотактического полипропилена и линейного полиэтилена высокой плотности. Хотя, очевидно, в применении к симметричному этилену понятие оптической изомерии неприменимо, в присутствии стереоспецифических катализаторов образуется полиэтилен, по свойствам отличающийся от полиэтилена, полученного радикальной полимеризацией. Полиэтилен, синтезированный в присутствии таких новых каталитических систем, значительно менее разветвлен, что обусловлено как более низкими температурами полимеризации, так и уменьшением роли реакций передачи цепи. Более линейное строение такого полимера делает его лучше, обусловливает более высокую кристаллизуемость и большую плотность полимера. По прочности и ряду других показателей высокоплотный полиэтилен превосходит полиэтилен низкой плотности, получающийся радикальной полимеризацией. [c.504]

В книге подробно рассматривается теория различных процессов сополимеризации, применение этих процессов для получения новых полимерных материалов и модификации полимеров (блок- и привитая сополимеризация). Широко представлены результаты исследований новых мето-. дов сополимеризации совместная полимеризация на катализаторах Циглера — Натта и окисных катализаторах, анионная и катионная сополимеризация. Подробно описаны методы получения и свойства сополимеров на основе этилена, стирола, акрилонит-рила, винил- и винилиден-хлорида и акрилатов. В книге приведены исчерпывающие данные по константам сополимеризации всех изученных систем. [c.128]

Одной из нежелательных побочных реакций при полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Циглера — Натта является образование олигомеров — низкомолекулярных продуктов полимеризации. Олигомеры являются сравнительно высококипящими продуктами, и удаление их из каучуков при дегазации сопряжено с большими трудностями. Оставаясь в каучуках, олигомеры ухудшают их физико-механические свойства. Наличие даже незначительных примесей олигомеров или продуктов их разрушения в полибутадиене, полученном с применением титановых катализаторов, придает каучукам неприятный запах. [c.362]

Некоторые сополимеры, полученные по ионному механизм, приобрели практическое значение, например совместные полимеры этилена и пропилена, по,11учеипые в присутствии катализаторов Циглера—Натта, обладают ценными свойствами химической стойкостью, стабильностью, гибкостью, повышенной э 1м-стичностью и прочностью. Поэтому они нашли применение в качестве каучуков нового типа, превосходя известные синтетические каучуки по упругим и прочностным свойствам. [c.153]

Для получения полиизопрена используют в качестве катализатора М бутиллитий или катализатор Циглера — Т1 С14+А1Нз. Применение первого катализатора дает полиизопрен с содержанием 4,4-г ыс-звеньев—< 92%, использование второго — 97%- Наиболее близок по свойствам к натуральному каучуку полиизопрен, получаемый с катализатором Циглера. Полиизопрен, полученный с алкиллитием, характеризуется бо- [c.471]

Полиолефины. Производство пластмасс и эластомеров из этилена и пропилена с помощью катализаторов Циглера также привело к получению статистических сополимеров этих олефинов, пригодных к применению в качестве присадок, улучшающих индекс вязкости (включая терполимеры со стиролом, циклопентадиеном, норборненом и другими диенами) [9.54]. Полимеры характеризуются хорошими растворимостью, загущающими свойствами и температурной стабильностью, так как их структура снижает склонность к кристаллизации даже при очень низких температурах. [c.202]

Большинство работ, относящихся к сополимеризации акрилонитрила (АН) с а-олефинами, посвящено исследованию процесса при использовании гетерогенных катализаторов типа Циглера — Натта [1]. В патентной литературе имеются указания на применение для инициирования процесса сополимеризации пропилена с виниловыми мономерами (АН, метилметакрилатом) неорганических перекисей, а также редокс-систем на основе перекиси водорода и металлов переменной валентности [2]. В данной работе исследована эмульсионная сополимеризация АН с пропиленом (П), инициированная редокс-системой перманганат калия— щавелевая кислота, и изучены некоторые свойства полученных сополимеров. [c.22]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

Аналогичное мнение относительно влияния поверхности на образование кристаллических полимеров высказано и при обсуждении механизма полимеризации на алфиновых кaтaлизaтopax - и на катализаторах, примененных Натта для стерео-специфической полимеризации а-олефинов. Возможно, что исключение в этом отношении может составлять лишь механизм полимеризации этилена на катализаторах Циглера ввиду принципиального различия между получением полимеров из а-олефинов и этилена. Единственным условием образования из этилена полимера с улучшенными свойствами является полное отсутствие реакции разветвления цепи. Совершенно безразлично, каким образом присоединятся молекулы этилена друг к другу, голова и хвост молекулы тождественны. [c.18]

Раствор полимера переводят далее в аппараты 9 п 10, в которых растворитель отделяют от полимера перегонкой паром или осаждением полимера из охлажденного раствора с последующей фильтрацией. В зависимости от примененного метода осаждения полимер перед сушкой имеет разный объемный вес. Затем полимер сушат в аппарате 13 и гранулируют в грануля-торе М. Плотность полиэтилена среднего давления составляет 0,955—0,970 см- при использовании катализаторов Циглера плотность полимера составляет 0,945—0,955 г1см . Обычно плотность рассматривают как функцию кристалличности. Поэтому можно предположить, что полиэтилен среднего давления имеет большую степень кристалличности, чем полиэтилен низкого давления. Это сказывается на физико-механических свойствах полимеров. Так, например, полиэтилен среднего давления характеризуется меньшей текучестью, чем полиэтилен низкого давления. Однако поли-а-олефины, полученные на окисных катализаторах, характеризуются невысокой стереорегулярностью. [c.37]

Исследования показали, что полиэтилен, синтезированный с помощью гомогенных комплексных систем, имеет узкое молекулярновесовое распределение, содержит очень небольшое количество (0,05%) метильных групп, обладает повышенной кристалличностью и лучшими физико-механическими свойствами по сравнению с полиэтиленом, полученным с применением гетерогенных комплексных катализаторов (катализаторов Циглера) [66, 68]. [c.24]

Профессор Д. Натта применил для синтеза полипропилена новые катализаторы, аналогичные тем, которые К. Циглер разработал для получения полиэтилена при низком давлении. И добился успеха. Свойства полипропилена с регулярной структурой макромолекул стереорегулярной на язьгее химиков) оказались очень ценными он легче любого пластика и прочнее полиэтилена. Из него не удалось сделать велосипеды и корпуса автомобилей, но областей для применения нового пластика оказалось более, чем достаточно. И вот всего за 15 лет-срок рекордно короткий для технологии полимеров-полипропилен совершил победоносное шествие из стеклянной колбы профессора Д. Натта до пластика №4 в мировом про- [c.88]

Подобные процессы запатентованы фирмами Стандарт Ойл оф Индиана I18] и Филлипс Петролеум [19]. Исследования, проводившиеся в Миланском институте с применением тех же катализаторов, показали, что поля-меры этена, получаемые таким способом, обнаруживают при рентгеноструктурном исследовании значительную степень кристалличности, а следовательно, и линейное строение при практически полном отсутствии боковых цепей. Таким образом, эти полимеры существенно отличаются от полиэтиленов, вырабатывавшихся процессом Импириал Кемикал Индастриз. В последнее время Циглеру удалось еще проще и при более низких температурах и давлениях получить линейные полимеры этена весьма высокого молекулярного веса. Свойства полученных им полимеров демонстрировались на последней ярмарке в Гановере. [c.203]

В нашей предыдущей статье [1] ун е указывалось, что событием значительной важности в области полимеризации непредельных углеводородов явилось открытие Циглером новых высокоэффективных металлоорганических катализаторов. Применение наиболее характерного из этих катализаторов — триэтилалюминия в сочетании с четыреххлористым титаном, позволило получать полиэтилен полимеризацией этилена при атмосферном давлении. Полученный таким образом полиэтийен по своей структуре и физико-химическим свойствам оказался несколько отличным от продукта, образующегося в газовой фазе при старом методе радикальной полимеризации этилена под высоким давлением. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология