Изменение концентрации двойных связей

Радиационно-химические выходы изменения концентрации двойных связей для некоторых полимеров [46] [c.286]

Изменение концентрации двойных связей в процессе отверждения лака ПЭ-220 при температуре 60 °С показано на рис 1.43. В первые 40—50 мин после начала отверждения степень превращения двойных связей ТГМ-3 и полиэфирной смолы достигает 50%, что вызывает некоторую дальнейшую усадку [c.59]

Как видно, образование трехмерной структуры идет путем раскрытия двойных связей. Прекращение изменения концентрации двойных связей означает завершение процесса полимеризации. [c.140]

Изменение концентрации двойных связей [c.31]

Кроме того, обнаружено, что если выделяющийся при облучении водород задержать в облучаемом полимере, зажав образец между металлическими пластинками, то кинетика изменения концентрации двойных связей будет существенным образом изменяться в зависимости от парциального давления водорода, растворенного в образце [197]. [c.32]

Для получения озона из кислорода используется ультрафиолетовый озонатор. При постоянной концентрации озона на входе в реактор концентрация на выходе из него изменяется пропорционально изменению содержания двойных связей в исследуемом продукте. Концентрация озона в течение анализа должна быть постоянной. [c.100]

При ингибированном окислении тонких слоев каучука концентрация растворенного в нем кислорода остается постоянной , а концентрация двойных связей в индукционном периоде меняется так незначительно, что этим изменением можно пренебречь. Тогда скорость полимеризации (—) пропорциях [c.95]

Для получения озона из кислорода используется ультрафиолетовый озонатор 4. При постоянной концентрации озона на входе в реактор концентрация азона на выходе из него изменяется в ходе анализа пропорционально изменению содержания двойных связей в исследуемом соединении. Обязательным условием данного метода является поддержание постоянной концентрации озона (10 — 10- моль/л) в течение анализа. [c.16]

В связи с высокой чувствительностью и возможностями автоматизации метод на основе эффекта Фарадея используется для качественного и количественного анализа жидкостей определения элементного и молекулярного состава вещества с точностью до тысячных долей процента (мае.) в любом диапазоне изменения концентраций. В настоящее время можно проводить анализ редкоземельных элементов, хлорсодержащих органических соединений, соединений с двойными, тройными и сопряженными кратными связями, неорганических и органических кислот и т. п. [c.261]

Удельная поверхностная проводимость Кз по физическому смыслу не зависит от величины поверхности, а следовательно, и от радиуса капилляров, или иначе, от степени дисперсности системы. Изменение концентрации раствора, как показали экспериментальные данные, мало влияет на величину Кз. Поскольку с ростом концентрации ионы диффузного слоя переходят в плотный слой, отсутствие заметных изменений величины Кз свидетельствует о том, что ионы в плотном слое обладают подвижностью. Отсюда следует, что поверхности ная проводимость обусловлена всеми ионами внешней обкладки двойного слоя. Величина Кз связана с плотностью заряда и в первом приближении равна [c.214]

Слой, в котором происходит изменение концентрации, вызванное замедленностью массопереноса при протекании тока, называется диффузионным слоем. Под термином концентрация у поверхности электрода понимается концентрация на границе диффузионного и диффузного слоев, т. е. при х=ХгЛ-Х (рис. 81). На этой границе еще соблюдается условие электронейтральности раствора, тогда как на более близких расстояниях от поверхности это условие нарушается. Однако следует иметь в виду, что толщина диффузионного слоя б обычно значительно больше толщины диффузной части двойного слоя (б ), а также толщины плотного слоя (б Ха). Поэтому если экстраполировать с, д -кривую от точки Х=Х2+Х до точки х=0, то получаемое при этом значение с очень мало отличается от концентрации вещества при x=Xi+%. В связи с этим в дальнейшем при выводе различных математических соотношений будем условно считать, что концентрация у поверхности электрода — это концентрация при х=0. [c.150]

Если для определения г использовать экспериментальное заполнение поверхности анионами, то получается сдвиг т. н. з., составляющий около 200 мв при изменении концентрации на порядок, т. е. в два раза больше, чем на опыте. Это расхождение связано с тем, что О. А. Есин и В. М. Шихов рассматривали как дискретные также заряды катионов на внешней плоскости Гельмгольца, тогда как в действительности дискретность внутренней плоскости Гельмгольца проявляется значительно сильнее, чем на внешней плоскости Гельмгольца. Б. В. Эршлер впервые получил теоретически правильный результат, приняв, что заряд слоя катионов является равномерно размазанным зарядом. Расчет был выполнен при использовании метода зеркального изображения. Этот метод представляет собой математический прием, позволяющий рассчитать взаимодействие ионов с металлом и ионами внешней обкладки двойного слоя. В дальнейшем Д. Грэм распространил [c.127]

На границе металлического электрода с раствором имеют место два связанных между собой явления 1) адсорбция, т. е. изменение концентрации компонентов раствора вблизи поверхности электрода 2) пространственное разделение зарядов, формирующее двойной электрический слой и создающее в нем электрическую разность потенциалов. В условиях равновесия связь этих двух явлений можно описать с помощью термодинамических соотношений. [c.134]

Скорости химических реакций, предшествующих электрохимической стадии, могут заметно меняться с изменением строения двойного электрического слоя, что связано с влиянием его поля на концентрацию ионов, участвующих в химической реакции у поверхности электрода. Степень влияния двойного электрического слоя на скорость химической реакции тем больше, чем большая доля реакционного слоя находится в его пределах. [c.398]

ГС жидкостей могут иметь различное происхождение, а следовательно, и свойства, ГС, сформированные водными растворами электролитов (двойным слоем адсорбированных ионов), ч) ствительны к изменению концентрации раствора, его состава и температуры. ГС, возникшие под действием поверхностных сил твердого тела, по-видимому, не достигают значительной толщины (до 5,0-15,0 нм) и мало зависят от состава жидкости. ГС растворов ПАВ в углеводородных жидкостях могут иметь толщину порядка нескольких сотен и более нанометров. Это связано с мицеллообразованием в объеме раствора. Толщина и механические свойства таких ГС зависят от состава и концентрации ПАВ и природы растворителя, а их изучение обусловливает решение ряда технических задач [80]. [c.30]

Как таковую электропроводность раствора обычно не измеряют, а измеряют обратную ей величину - сопротивление. Полная эквивалентная схема ячейки для измерения электропроводности приведена на рис. 5.2. Наряду с измеряемым сопротивлением в эквивалентную схему входят дополнительные емкостные и активные сопротивления, которые влияют на погрешность измерений. В частности, на границе электрод/раствор электролита возникает двойной электрический слой, емкость которого влияет на сдвиг фаз между током и напряжением, что приводит к ошибкам измерения сопротивления раствора. Ошибки могут быть связаны и с концентрационной поляризацией вследствие изменения концентрации ионов у поверхности электродов при протекании электрохимических реакций. Влияние концентрационной поляризации уменьшается с повышением частоты тока, с уменьшением его плотности и с увеличением концентрации электролита в ячейке. Существуют и другие способы устранения ошибок, вызываемых поляризационными явлениями. [c.153]

Изменение концентрации двойных связей. При действии ионизирующих излучений на полимеры происходит появление и исчезновение двойных связей. В табл. 49 пр-иведены выходы изменения концентрации двойных связей для ряда полимеров. [c.286]

При нагреваний покрытия начинается процесс сополимеризации ТГМ-3 с полиэфирной смолой. Изменение концентрации двойных связей ТГМ-3 и полиэфирной смолы контролировали с помощью ИК-спек-трофотометра ИКС-14. [c.59]

Изучение ИК-спектров лака ПЭ-220 в исходном состоянии и после отверждения показало, что изменение интенсивности поглощения происходит на частотах 948 и 981 см . Частота 981 является характеристической частотой двойной связи в полиэфирной смоле, а частота 948 — характеристической частотой двойной связи ТГМ-3. Поскольку в остальной части спектра в процессе отверждения измецений практически не наблюдалось, то в дальнейшем снимали спектры только в области частот 800—1000 см . Изменение концентрации двойных связей рассчитывали по изменению интенсивности поглощения на характеристических частотах по уравнению Ламберта — Бэра. [c.59]

Отсутствие корреляции в изменении физико-механических свойств пленок и концентрации двойных связей наблюдалось также при отверждении пленок т полиэфирных лаков ПЭ-29 и ПЭ-220. содержащих в качестве сшивающего агента соответственно стирол и триэтиленгликолевый диэфир метакриловой кислоты. Из данных по изменению концентрации двойных связей малеинового ангидрида и стирола, а также модуля упругости и внутренних напряжений в процессе отверждения покрытий при 29 С из полиэфирного. така ПЭ-29 следует, что в начальный период формирования (до I ч) наблюдается интенсивное раскрытие двойных связей стирола и малеинового ангидрида, при этом моду.ть упругости пленок возрастает незначительно, а внутренние напряжения практически отсутствуют. В последующие 2 ч раскрытие двойных связей сопровождается интенсивным нарастанием внутренних напряжений и модуля упругости, которые через 3,5-4 ч достигают предельного стабильного значения. Из данных [121] [c.130]

Рис. 3.22. Изменение концентрации двойных связей при вулканизации эпастомеров высоким давлением (1000 МПа, 160 °С)

Поскольку наличие двойной связи у мономеров приводит к развитию цепных реакций полимеризации при облучении, естественно было предположить, что присутствие кратных связей должно приводить к повышению выхода структурирования при облучении полимерных олефинов. С целью выяснения влияния двойной связи на выход сшивания Чарльзби [58] исследовал серию окта-деценов ( gHg ) с двойной связью в различных положениях. Однако ожидаемого значительного повышения выхода структурирования не происходило. По сравнению с насыщенными углеводородами того же строения наблюдалось повышение скорости образования поперечных связей на 30—60%. Было установлено, что активными в отношении увеличения выхода структурирования являются только двойные связи, отстоящие от конца цепи не более чем на четыре углеродных атома. По мере удаления двойной связи от конца цепи она все в большей степени ведет себя как полностью насыщенная связь. Повышение концентрации двойных связей до 29% (от всех связей С—С в исследованном 2,5-диметил-гексадиене-1,5) также не привело к заметному увеличению выхода структурирования. Роль двойных связей в молекулах ненасыщенных полимеров остается неясной несомненно только, что в случае исследованных полимерных олефинов общее изменение концентрации двойных связей (при дозе 450-10 р) составляло лишь несколько процентов, поэтому участие кратных связей в образовании поперечных связей, по-видимому, являлось весьма незначительным. [c.33]

Если щ=П2=0, то после взаимодействия с реагентом Q образуется гомополимер с полярографически активной функциональной группой если из=0, то макромолекула не имеет полярографически активных функциональных групп. Степень превращения для реакции (9) и содержание в макромолекуле звеньев Msq или Msq можно количественно охарактеризовать полярографически. К таким реакциям, контролируемым с помощью П., относится, напр., омыление полиметилметакрилата или сополимеров метилметакрилата с метакриловой к-той. Наличие карбонильных групп в поливиниловом спирте можно определить, осуществив реакцию полимера с и-нитрофенилгидразином, завершаемую гидролизом с помощью НС1, после чего проводят полярографич. анализ выделившегося и-нитрофенилгидра-зина. Концентрацию двойных связей в поливинилацета-те находят полярографически по изменению концентрации надбензойной к-ты, а в сополимерах винилхлорида содержание хлора тоже полярографич. методом определяют после сжигания навески в токе кислорода. [c.73]

Проведены термогравиметрические исследования влияния плотности поперечного сшивания сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом на стойкость их к термической и термоокислительной деструкции [65, 99, 101, 106]. Показано, что v мало влияет на термостабильность отвержденных продуктов, хотя во всех случаях деструкция сополимеров с малой V протекает несколько быстрее. Обычно начало разложения сополимеров отмечается при 200— 225 °С наибольшие потери массы образцов наблюдаются при 230—350 °С при повышении температуры до 400 °С разлагается от 60 до 85% продукта при 500 °С сополимеры деструктиру-ются практически нацело [100, 105]. При термоокислительной деструкции сополимеров в изотермических условиях влияние V выражено весьма существенно [100, 101, 102]. Обнаружено [80], что на начальной стадии скорость изменения массы заметно возрастает с уменьшением v сополимеров. При этом проявляется монотонная зависимость начальной скорости изменения массы сополимеров от концентрации двойных связей в исходных полиэфирах (рис. 69). [c.174]

Различие в механизме радиационно- и фотохимического сшивания проявляется и в характере изменения природы двойных связей в полимере. Ионизирующее излучение вызывает увеличение содержания двойных связей в полиэтилене. Основным типом образующихся непредельных группировок являются теранс-виниленовые группы, которым в ИК-спектре соответствует полоса поглощения 965 см . Повышение концентрации двойных связей по мере увеличения дозы радиационного воздействия вызывает появление коричневой окраски материала. Содержание концевых двойных связей, для которых характерна полоса поглощения 909 см , почти не изменяется [31]. Фотосенсибилизированное треххлористым фосфором сшивание, напротив, сопровождается уменьшением интенсивности полосы поглощения 909 см (см. рис. 64). Существенное различие между двумя методами сшивания связано с различной проникающей способностью ионизирующих излучений и УФ-света. Радиационнохимический метод позволяет подвергать сшиванию материа.т1 толстостенных изделий, фотохимическое сшивание, осуществимое лишь в тонких слоях (до 200—250 мк), можно использовать для модифицирования пленок или поверхностных слоев изделий. [c.108]

Рис. 5.2. Изменение внутренних напряжений (Твн (1), твердости И (2), прочности при растяжении Ор (3), относительного удлинения прн разрыве е (4) и концентрации двойных связей у (5) прн формирова1 ни покрытий из ПФ-60 при 180°С.

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Эту реакцию нетрудно распространить на высшие олефины как правило, образуются кетоны, причем группа ОН в решающей стадии присоединяется к положительному концу двойной связи [113, 122]. Однако изменение реакционной среды может вызвать заметное повышение выхода альдегида из gHs в качестве главного продукта образуется ацетон, а пропионовый альдегид в количестве 20% получается при увеличении концентрации НС1 или при соответствующем выборе лигандов для Pd. Бутадиен сначала дает кротоновый альдегид, что указывает на 1,4-механизм, а затем ацетальдегид, который в присутствии сильной кислоты быстро конденсируется в триацетилбензол. В случае изобутена (и сходных олефинов) получаются только следы изомасляного альдегида, главным же продуктом является трет-бу-танол — результат простой гидратации, катализируемой кислотой. Вышеописанная схема показывает, что окончательная перегруппировка комплекса в этом случае невозможна [c.170]

Интересной областью использования активирования олефинов при их изомеризации является присоединение к ним галоген- и кислородсодержащих соединений. Выше было отмечено, что по радикальному механизму возможно образование аддуктов, но они-рассмотрены применительно к олефинам с внутренней двойной связью. Аналогичным будет и возбуждение а-олефинов, но его нельзя выявить по изменению химического состава олефинов. Вместе с тем если концентрация присоединяющихся радикалов, а следовательно, и радикалообразователей будет достаточно высока, образующиеся радикалы-аддукты будут в заметных количествах участвовать в реакциях замещения с образованием стабильных продуктов. . - [c.81]

Опыт показал, что степень изомеризации двойпой связи сильно зависит от копцептрации серной кислоты, причем да ке незначительные изменения высоких концентраций ее оказывают сильное влияпие. Друз ими словами, очевидно, содержание виды в серной кислоте в значптельной стенени определяет скорость перемещения двойной связи. К согкалению, работ в этой области очень мало или они еще не опубликованы. [c.696]

Скорость структурной изомеризации метилалканов, диметилалканов и диметилциклогексанов в присутствии серной кислоты чрезвычайно сильно зависит от концентрации кислоты. Так, папример, повышение концентрации кислоты с 99,5 до 99,8% вызывает увеличение скорости реакции (при установившемся состоянии равновесия) в 64 раза. Хотя скорости структурной изомеризации и изомеризации двойной связи являются различными, этот пример наглядно иллюстрирует исключительное влияние даже небольших изменений концентрации серной кпслоты. [c.697]

Рассмотрим, какими условиями определяется подача ионов серебра к поверхности катода. Как указывалось ранее, на границе металл—раствор существует двойной электрический слой. В простейшем случае он состоит из одного слоя ионов. Вследствие того, что электрод имеет потенциал, обусловленный наложением внешней э. д. с., концентрация Ag в двойном слое Сп отличается от концентрации в объеме раствора Со. В связи с этим между зоной вблизи электрода и объемом раствора устанавливается перепад концентрации. Таким образом, если при поляризации на электрод наложен отрицательный потенциал, то будет иметь место неравенство С < Со. Слой, в котором происходит изменение концентрации от Сп до Со, называется диффузионным. Как будет показано в гл. XVHl, его толщина б зависит от условий перемешивания раствора. Например, при использовании пропеллерной мешалки величина 6 обратно пропорциональна корню квадратному из числа оборотов мешалки в единицу времени. [c.196]

Глубина реакции присоединения тиобензойной кислоты к полиизопрену по его двойным связям зависит от концентрации растворов последнего в разбавленных растворах (менее 0,3%) глубина реакции выше, чем в более концентрированных (0,5-1,0%). Ана- р изменение глубины логичным образом проявляются над- реакции присоединения тиобен-молекулярные эффекты при рассмот- зойной кислоты к чис-1,4-поли-ренном ранее (рис. 14.1) процессе хло- изопрену в зависимости от кон-рирования полиэтилена. центрации его растворов [c.277]

Очень небольшие количества простых органических ненасыщенных соединений можно определять косвенным методом Фрица и Вуда. Этот метод основан на уменьшении поглощения брома, обусловленном реакцией двойных связей С = С с избытком брома. Поскольку при этом используются небольшие количества брома, то даже малый его расход приводит к большому изменению его концентрации. Это изменение концентрации брома измеряют спектрофотометрически при 410 нм и по калибровочному графику (закон Бера) вычисляют содержание непредельного соединения. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология