Определение относительного поверхностного избытка

НИИ различных количеств компонента 1, если только одновременно вводится соответствующее количество компонента 2. Совпадающий с приведенным определением относительный поверхностный избыток получится в том случае, если в систему будет вноситься вещество 1, а количество компонента 2 будет сохраняться постоянным. [c.19]

Таким образом, понятие адсорбции (поверхностного избытка) в общем случае не совпадает с понятием поверхностной концентрации, т. е. количеством данного компонента, непосредственно связанным с единицей поверхности электрода.Так, поверхностная концентрация — величина всегда положительная, тогда как адсорбция может быть как положительной, так и отрицательной. Интерес представляют собой системы, в которых поверхностный избыток локализуется в пределах одного монослоя адсорбирующегося вещества и, кроме того, выполняется условие В таких системах относительный поверхностный избыток, приблизительно равный Г , мало отличается ОТ поверхностной концентрации компонента 1. Такие системы реализуются, например, при адсорбции большинства органических соединений из водных растворов, а также при адсорбции атомов водорода на границе электрод —раствор. Однако для определения поверхност- [c.19]

Однако необходимо также отметить, что, несмотря на существование неопределенности в вопросе о строении двойного слоя в случае концентрированного раствора электролита, эта неопределенность при положительной адсорбции главным образом влияет на параметр Гх (—"ф), который относительно мал. Больший по величине первый член в уравнении (15), характеризующий истинный поверхностный избыток вещества, подобен трансформанте для специфической адсорбции. Другими словами, его появление обусловлено тем, что имеется избыток реагента X на таких расстояниях от поверхности, которые малы по сравнению с толщиной диффузионного слоя. Отсюда, не располагая данными о детальной структуре двойного слоя, в случае когда реагент втягивается в двойной слой, можно совершенно строго учесть влияние этого факта на диффузионный импеданс, если каким-то образом удастся экспериментально определить поверхностный избыток. Имеется слабая надежда, что при дальнейшем развитии методов выпрямления [2а,с 1 станет возможным определение малых поверхностных избытков реагентов, которые присутствуют в растворе в очень малых концентрациях. [c.86]

Определенный таким образом поверхностный избыток не является строго эквивалентным величине, соответствующей выбору так называемой плоскости Гиббса, относительно которой адсорбция растворителя равна нулю [40]. [c.196]

Общие данные. Относительно химических соотношений в процессе горения см. Т. I, Теплота . Процесс горения есть окисление горючих частей топлива (С и Н и незначительно 5) в конечные продукты горения СОз, Н2О и О2. Происходящее в котельных топках горение топлива является сложным процессом, с одной стороны, газификации топлива, т. е. выделения его летучих частей, смешения продуктов газификации с воздухом и сгорания этой смеси в виде пламени, а с другой стороны — сгорания путем поверхностного окисления твердого остатка (кокса) топлива, остающегося на решетке после выделения летучих. Практически процесс горения нельзя вести с теоретически необходимым количеством воздуха, всегда должен быть обеспечен больший или меньший избыток воздуха. Избыток воздуха не должен спускаться ниже определенного минимума (различного для разных топок и топлив), иначе получается значительная неполнота горения (образование СО). В случае излишне большого избытка воздуха происходит понижение температуры, ухудшение условий, благоприятствующих химическим реакциям, и в результате также может происходить неполное [c.79]

Иногда удобно использовать другое определение величины адсорбции Г . Предположим, что в равновесных условиях поверхность раздела увеличилась на единицу. При этом в поверхностный слой должно перейти (или уйти из него при отрицательной адсорбции) Г1 вещества 1, так что концентраций этого вещества в объеме изменится на величину Г1. Поэтому адсорбцию можно определить как количество данного компонента, которое нужно ввести в систему (или удалить из нее), для того, чтобы при увеличении поверхности раздела на единицу составы объемных фаз остались бы без изменения (р,1=соп51 (Х2=сопз1). Определяемая таким образом величина Г1 также неоднозначна состав объемных фаз может оставаться постоянным при введении различных количеств компонента 1, если только одновременно вводится соответствующее количество компонента 2. Совпадающий с приведенным определением относительный поверхностный избыток получится, если в систему будет вноситься вещество 1, а количество компонента 2 будет сохраняться постоянным. [c.18]

Таким образом, понятие адсорбции (поверхностного избытка) в общем случае не совпадает с понятием поверхностной концентрации, т. е. количеством данного компонента, непосредственно связанным с единицей поверхности электрода. Так, поверхностная концентрация — величина всегда положительная, тогда как адсорбция может быть как положительной, так и отрицательной. Интерес представляют собой системы, в которых поверхностный избыток локализуется в пределах одного монсслоя адсорбирующегося вещества и, кроме того, выполняется условие VlNJv2N2 1. В таких системах относительный поверхностный избыток, приблизительно равный мало отличается от поверхностной концентрации компонента 1. Такие системы реализуются, например, при адсорбции большинства органических соединений из водных растворов, а также при адсорбции атомов водорода на границе электрод — раствор. Однако в общем случае для определения поверхностной концентрации компонента по гиббсовской адсорбции нужны дополнительные модельные представления о распределении концентрации в зависимости от расстояния до электрода. [c.20]

В некоторых разделах предыдущих глав рассматривалось определение поверхностной концентрации адсорбированного вещества на идеально поляризуемом электроде. Метод расчета, приведенный в разделе 2 гл. IV, дает возможность определить количество ионов одного вида, если другие ионные компоненты не адсорбируются специфически. Уравнение (12) гл. II позво- ляет найти относительный поверхностный избыток незаряжен ных частиц, который можно в случае неконцентрированного раствора приравнять поверхностной концентрации этого вещества при разущюм предположении об отсутствии диффузного слоя для незаряженных частиц. Обратимся теперь к интерпретации результатов, которые можно получить ранее описанными методами. Более детально мы изложим, согласно работе [1], вопрос [c.92]

Разделяющая поверхность может также располагаться таким образом, что алгебраическая сумма площадей, показанная на рис. П-10 справа от разделяющей линии, будет равна сумме площадей, находящихся слева от этой линии. Обозначим ГА поверхностные избытки, определенные таким способом. Здесь —избыток /-го компонента в поверхностном слое площадью 1 см относительно этого компонента в объеме раствора, содержащем в сумме такое оке число молей всех возмооюных компонентов, ПО и поверхностный слой. [c.64]

Роль адсорбции кислорода при окислении аммиака до окиси азота подтверждается тем, что катализаторами реакции служат только те вещества, которые известны как адсорбенты кислорода, способные при температуре процесса окисления аммиака образовывать нестойкие поверхностные соединения с кислородом. Избыток кислорода в газовой смеси необходим потому, что только при этом условии возможно насыщение поверхности катализатора кислородом. Рассмотренная вьше зависимость выхода окиси азота от температуры объясняется с точки зрения данной гипотезы тем, что с повышением температуры растет доля поверх-но ти катализятпря, занятСТЙ актйвированно адсорбированным кислородом. При определенной температуре достигается насыщение поверхности, а дальнейшее повыщение температуры способствует относительному ускорению вредных реакций, приводящих к образованию элементарного азота. [c.350]