Окисление парафинов температура процесса

Нефтяной парафин представляет собой смесь углеводородов метанового ряда со значительным преобладанием молекул нормального строения. Мягкий парафин (температура плавления 40—42°) применяется главным образом в спичечной промышленности, для пропитки бумаги, в кожевенной и текстильной промышленности и т. д. Твердые парафины (температура плавления 50—52°) находят наиболее широкое применение в свечном производстве, а также для некоторых областей пропитки. Из процессов химической переработки парафинов в Германии наибольший интерес представляет производство жирных кислот на основе твердых парафинов (см. главу VI Окисление парафиновых углеводородов , стр. 432, или раздел Исходное сырье для процесса окисления парафина , стр. 444). [c.49]

Окисление парафиновых углеводородов при низких температурах (от 100 ДО 150° С) Начинается с труднообъяснимой пока реакции между алкильными радикалами и кислородом. Поэтому изучение этого первичного процесса н последовательных превращений получающихся промежуточных продуктов весьма важно для понимания процессов окисления алканов в целом. [c.270]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

Масса микроорганизмов, накопленная в результате процесса окисления парафиновых углеводородов, является побочным продуктом процесса и может быть использована в качестве кормового белка. Суть микробиологической депарафинизации заключается в контактировании нефтяного сырья с дрожжами в минеральной водной среде при перемешивании воздухом, последующем отстаивании водной среды и сепарации сырой биомассы от депарафинированного продукта. Процесс протекает при температуре 26— 35 °С, pH минеральной водной среды 3—4,5, концентрации сырья в среде 10—25% и концентрации дрожжей 25—35 г/л длитель- [c.191]

Кислородные соединения, которые можно получить из среднедистиллятных нефтяных фракций, следует разделить на три группы 1) образующиеся в процессе автоокисления наименее стабильных компонентов нефтяных фракций 2) переходящие в среднедистиллятную фракцию из сырья 3) получающиеся окислением парафиновых углеводородов нормального строения среднедистиллятных (дизельных) фракций такое окисление необходимо для получения дизельных топлив с достаточно низкой температурой застывания. [c.11]

Фирма Шелл девелопмент компани разработала другой метод окисления молекулярным кислородом, в котором промежуточной стадией является реакция бромирования. Окисление по этому методу проводят в присутствии небольшого количества бромистого водорода в результате температура процесса сильно понижается по сравнению с работой на смесях, состоящих только из парафиновых углеводородов и кислорода, а продуктами реакции являются более простые смеси с высоким выходом индивидуальных компонентов. [c.71]

Температура в окислительной колонне снижается при помощи терморегулятора на 1—2° в час последние несколько часов температура поддерживается 105°. Окисление заканчивается по достижении кислотного числа оксидата 68—70. При проведении процесса окисления скорость его довольно быстро начинает тормозиться. С течением времени количество углеводородов, вступающих в реакцию окисления, непрерывно уменьшается, что видно на кривой рис. VII.34 окисления парафиновых углеводородов при периодическом процессе [119]. [c.464]

Основными факторами, влияющими на процесс окисления гудрона являются природа сырья (нефти), исходная температура размягчения гудрона, содержание в нем масел, парафиновых и нафтеновых соединений, температура процесса, расход воздуха, [c.343]

Проводя процесс окисления парафиновых углеводородов при температуре около 200 С в присутствии бромистого водорода (катализатор), можно значительно затормозить процессы разрыва углеродных цепей и повысить выход целевых продуктов. Так, из этана при 220 °С в присутствии НВг получается уксусная кислота с выходом 63% (молярных) в результате окисления пропана при 180 °С образуется до 75% ацетона и 8% пропионовой кислоты. Исключительный интерес для промышленности представляет процесс неполного окисления бутана, позволяющий получить большие количества уксусного альдегида и уксусной кислоты. [c.230]

Окисление парафиновых углеводородов под действием излучений при невысоких температурах не имеет характера цепного процесса и выход продуктов радиолитического окисления невысок. Однако окисление парафиновых углеводородов представляет интерес и отличается некоторыми особенностями возможностью проведения реакции при низких температурах и одновременным образованием нескольких продуктов. [c.282]

Парафины нефтяных фракций представляют собой смесь чистых углеводородов, свободных от олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и других соединений они служат сырьем для получения разнообразных кислородсодержащих веществ, необходимых для производства растворителей, моющих веществ и пластификаторов. Прямым путем получения этих кислородсодержащих соединений является окисление парафиновых углеводородов воздухом при умеренных температурах (100 —150° С) но при этом одновременно получаются кислоты, спирты, оксикислоты, кетоны, лактоны и другие соединения. В связи с таким разнообразием состава конечных продуктов в процессе окисления предусматриваются операции разделения и очистки продуктов, что приводит к большим эксплуатационным затратам. Тем не менее конечные продукты дешевле полученных из жиров и из сельскохозяйственных продуктов. Сырье выделяется из керосина (116, 117), из дизельных топлив, из легких и тяжелых масел, а также из нефтяного воска. [c.110]

Поскольку перманганат калия—избирательный катализатор, широко применяемый в процессах окисления парафинов для получения одноосновных карбоновых кислот, мы также применяли его 25 о-ный водный раствор в реакциях окисления парафиновой фракции. Для установления оптимальной концентрации катализатора были проведены две серии опытов. В первой серии (опыты 1 и 2) катализатор вводили при 135°С в реакционную зону, куда пропускали воздух в количестве 150 л/час в течение сО мин., после чего температуру понижали до ПО°С и реакцию продолжали до конца при этой температуре (таблица 36). [c.127]

Процесс окисления парафиновой фракции в присутствии нафтената кальция изучался при концентрациях соли 0,03 0,09 0,25% и температуре 130°С, 0,032 в 0,15% и температуре 140°С, а также при концентрации катализатора 0,15% в режиме температуры, снижаю-щейся от 150 до 110°С при прочих равных условиях. Результаты этой части исследования приведены в таблице 43. [c.137]

Некаталитическое жидкофазное окисление. К реакциям этого типа относится один из наиболее важных промышленных процессов— окисление фракций нафты состава С4—Се в уксусную кислоту с побочным получением муравьиной и пропионовой кислот (гл. 3). Однако вследствие того, что некаталитическое жидкофазное окисление парафиновых углеводородов не имеет строгой направленности и приводит к образованию ряда кислородсодержащих продуктов, такие реакции часто оказываются непригодными для промышленного производства и используются только в случае низших парафинов, дающих относительно простые смеси продуктов окисления. Тем не менее в случае высших парафинов с прямой цепью удается повысить селективность окисления, проводя процесс с сильно разбавленным (3-4,5%-ным) кислородом при температуре 165—170°С в присутствии борной кислоты. При этом основными продуктами являются вторичные спирты. Роль борной кислоты состоит в стабилизации образующихся спиртов в форме боратов. Этот метод, известный под названием реакции Башкирова, используется для жидкофазного окисления циклогексана в циклогексанол (см. также гл. 4), который служит полупродуктом для получения адипиновой кислоты, применяемой в производстве полиамидных волокон (гл. 9). [c.165]

При применении в качестве катализатора нафтената кальция получаются положительные результаты. Следует учесть, что реакции окисления парафиновой фракции с участием нафтената кальция нельзя проводить ниже 140°С и при условиях снижающейся температуры (5 и 6). Поэтому реакции окисления должны протекать при 140°С, с продуванием воздуха из расчета л т г окисляемого сырья до получения оксидата с кислотным числом не более 60 по КОН, для чего требуется 8—10 ч. Продолжение процесса дольше указанного предела сопровождается появлением многочисленных побочных продуктов, в частности, оксикислот, что нежелательно. [c.40]

При окислении парафиновой фракции в присутствии нафтената марганца, в отличие от процесса с участием перманганата калия, изменения температуры в ходе окисления положительного эффекта не дают. [c.63]

При применении свежего катализатора и солей марганца и кальция наилучшие показатели процесса окисления парафиновой фракции получены при следующих условиях соотношение металлических марганца и кальция 1 3 (сумма металлов 0,04% на окисляемое сырье), температура—140"С, скорость подачи воздуха—130 лл на 1 кг сырья, продол-жительность окисления 6 я. При этом режиме 51 % из общего количества углеводородов превращается в кислородсодержащие соединения, в которых карбоновые кислоты составляют 69%, т. е. больше, чем в случае применения каждого из этих катализаторов в отдельности. Водорастворимые кислородные соединения и оксикислоты при катализе смесью солей получаются в незначительных количествах. Поэтому рекомендуется в процессах окисления мягких парафинов в качестве эффективного катализатора применять смесь нафтенатов марганца и кальция при соотношении 1 3, с общим количеством металлов в нафтенатах 0,04% на окисляемое сырье. [c.64]

Данные по окислению пропана при высоких давлениях, содержащиеся в работах [6, 115] (статические условия) и [15] (струевые условия), частично представлены в табл. 4.4 и 4.5. Особое значение пропана состоит в том, что он занимает промежуточное положение между метаном и этаном и остальными членами парафинового ряда, обладающими внутренними СНг-группами. Качественный анализ показал, что получаемые альдегиды представлены пропионовым и уксусным альдегидами, нормальные спирты - метиловым, этиловым и про-пиловым, а кислоты - главным образом уксусной кислотой с небольшими количествами пропионовой и муравьиной [115]. Рост давления приводит к значительному повышению выхода изопропилового спирта, ацетона и органических кислот, некоторому понижению выхода альдегидов и нормальных спиртов, повышению выхода СО2 и понижению выхода СО, а при давлениях 20 атм и выше - к полному исчезновению в продуктах реакции пропилена. Кроме того, рост давления заметно понижает температуру процесса (см. табл. 4.4), а также приводит к изменению в продуктах доли нормальных спиртов. Относительные доли метанола и этанола с давлением уменьшаются, а доля пропанола увеличивается (см. табл. 4.5). Из представленных данных видно, что наиболее значительные изменения почти всех показателей процесса происходят при повышении давления в пределах 20 атм. Дальнейшее увеличение давления до 100 атм (см. [115]) и 200 атм (см. [15]) не дает каких-либо принципиальных преимуществ, за исключением повышения выхода изопропилового спирта. [c.155]

Сырьем для процесса совместного производства кислот и натрийалкилсульфатов являются жидкие парафины с пределами выкипания 240—350° С. Содержание ароматических соединений в парафинах не должно превышать 2%. Менее жесткие требования к качеству исходных парафинов объясняются тем, что в условиях периодического окисления (особенно при высоких температурах) наличие ароматических соединений приводит к торможению, а в дальнейшем и к полному прекращению реакции. При непрерывном окислении, благодаря тому что продукты окисления ароматических углеводородов выводятся из сферы реакции, имеет место лишь некоторое снижение скорости превращения парафиновых углеводородов. При содержании ароматических углеводородов не более 2% не наблюдается заметного снижения скорости окисления. [c.172]

В лабораторных условиях битумы можно получать па лабораторных окислительных установках периодического и непрерывного действия. Далее описан непрерывный способ получения окисленных битумов как более перспективный. При проведении экспериментальных работ на пилотной окислительной установке соответствуюш,им подбором параметров процесса можно получать битумы заданных свойств. Поэтому следует уяснить влияние этих параметров на состав и свойства битумов. Нефти с большим содержанием смолисто-асфальтеновых веществ и с малым содержанием твердых парафиновых углеводородов наиболее желательны для цолучения тепло- и морозостойких битумов. В исходном сырье — гудроне перед окислением должно быть ле более 3% твердых парафинов. Парафино-нафтеновые углеводороды являются пластификаторами, и их присутствие (10—12% масс.) в дорожных битумах желательно. Чем больше содержится масел в исходном гудроне и, следовательно, чем ниже его температура размягчения, тем выше пенетрация и ниже температура хрупкости и растяжимости битумов одинаковой температуры размягчения. [c.276]

В 1922—1923 гг. Тютюнников [117] положил начало советским работам по окислению парафиновых углеводородов. Исходным продуктом у Тютюнникова было вазелиновое масло, через которое в присутствии разных катализаторов при температурах от 100 до 200° С просасывался воздух при давлении 250 мм рт. ст. В результате было установлено, что решающее влияние на окисление оказывают температура процесса и природа катализатора, а не интенсивность продувания воздуха. [c.327]

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией Сд—С4 и твердыми парафинами (выше g ), Следует отметить, что фирмы Селаниз Корпорейшн и Ситиз Сервис Компани проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений. Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре (выше 300° С), чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии. [c.279]

Окисленные битумы. Окисление (продувку) воздухом нриме-ыяют и производстве битумов, когда в исходном сырье содержится МУ.10 смолисто-асфальтеновых веществ и продувкой их содержание можно увеличить. В СССР такой способ используют для производства высококачественных дорожных, строительных и специальных битумов с различными реологическими и эксплуатационными свойствами. Основными факторами процесса окисления гудрона являются природа сырья (нефти), температура размягчения гудрона, содержание в нем масел, парафиновых и нафтеновых углеводородов, температура процесса, расход воздуха, продолжительность окисления, давление в зоне реакцип, температура [c.275]

Парафиновые углеводороды близки по окисляемости к нафтеновым. При окислении их молекулярным кислородом образуются карбоновые кислоты, спирты, альдегиды, кетоны и эфиры. Лишь при глубоком окислении (высокие температуры или большая продолжительность процесса), а также при ра.чвствленности структуры парафиновой цепи образуются оксикарбоновые кислоты и продукты их конденсации, а также и незначительное количество смолистых веществ. [c.268]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Процесс окисления парафиновых углеводородов аналогично окислению изооктана протекает в кинетической области, зависимость константы скорости реакции окисления паров парафиновых у1 леводородов от гемпературы подчиняется уравнению Аррениуса, что позволило, представив зависимость константы скорости реакции окисления паров углеводородов от температуры в координатах линейной анаморфозы Ink = f(I/T), рассчитать энергии активации и предэкспоненциальные множители для соответствующих реакций окисления (табл. 1.14). Наряду с этим в исследованном ряду парафиновых углеводородов нарушается принцип более легкого окисления более тя келых углеводородов [11]. По-видимому, в рассматриваемом случае существенную роль в процессе окисления играет структура каталитических центров и их взаимодействие с конкретным видом окисляемого вещества. На наш взгляд, в данном случае следует обратить внимание на близость как удельных энергий активации (отнесенных не к 1 молю, а 1 грамму вещества), так и темпера-ly э окисления н-гексадекана, н-октана и изооктана, у которых значения удельных энергий активации составляют соотвртственно достаточно близкие величины 485, 375 и 396 Дж/г [c.28]

Одновременно со схемой Пиза в том же 1935 г. появилась еще одна радикально-цепная схема, предложенная для случая низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов. Автором ее явился Уббелодэ [43], незадолго до этого исследовавший совместно с Эгертоном и Смитом предпламенные процессы, протекающие в топливо-воздушной смеси в двигателе внутреннего сгорания [60]. В этой работе авторы в согласии со взглядами, развивавшимися Эгертоном с 1928 г. [61], констатируют при работе двигателя на детонационном режиме в последней еще не сгоревшей части тонливо-воздушного заряда в момент, предшествующий прохождению пламени, наличие очень незначительных количеств органических алкильных перекисей, подобных гидроперекиси этила. Эти перекиси и являются по мнению авторов ответственными за возникновение детонации. Предпламенные процессы, протекающие в последней части топливо-воздушного заряда до ее под7кигания подошедшим фронтом пламени, представляют собой медленное окисление углеводородного топлива. Таким образом, полученные результаты, казалось, подтверждали образование в ходе окисления углеводородов, при температурах порядка нескольких сот градусов, гидроперекисей алкилов, которые, естественно, должны рассматриваться, как первичные стабильные продукты окислений [c.112]

С на 20 °С (от 230 до 250 °С) долнодобнишской нефти сокращает почти в 1,5 раза время окисления [2]. Скорость окисления высокопарафинового мангышлакского гудрона (остаток >500 °С из смеси 50% узеньской и 50% жетыбайской нефтей) возрастает в 5,9 раза с повышением температуры от 180 до 300 °С. При таких же условиях скорость окисления гудрона прорваэмбенской нефти, содержащего большее количество полициклических ароматических соединений, возрастает в 9 раз, а остатков термического крекинга мазута эмбенских нефтей — в 3,4 раза [119]. Таким образом, подтверждается положение, что наименьшей склонностью к окислению обладают парафиновые соединения. Оптимальной температурой процесса с учетом качества получаемых битумов и эффективности процесса, по мнению авторов [119], является 240 °С. Повышение температуры от оптимальной до 270 °С незначительно повышает эффективность процесса, понижение же от 240 до 210 °С снижает почти в 2 раза. [c.129]

Исследования процессов окисления парафиновых углеволородои прн температурах ниже температур их воспламенении пока- [c.343]

Оксидат, получающийся в процессе окисления парафиновых углеводородов С5—С , кипит в интервале температур от 10 до 300° С. Анализ подобной сложной смеси, содержащей вещества, отличающиеся ие только по своей химической природе, но и по температурам кипения, не может быть выполнен на одной хроматографической колонке в одних и тех же условиях. С целью упрощения условий хроматографического анализа оксидат подвергался предварительной ректификации на колонке эффектнвностьн> 10 т. т. с отбором следующих фракций 1) от начала кипения до 70" С 2) 70—98° С 3) 98—160° С 4) 160—300° С. [c.169]

Как известно, в промышленности для получения карбоновых кислот, пригодных для мыловарения, окислению подвергают главным образом парафин с температурой плавления 51 — 54Х. Поскольку парафиновая фракция, выделенная карбамидной депарафинизацией из парафинистого дистиллята, по своим показателям не соответствует принятым нормам, то интересно выяснить, как эта фракция окисляется в условиях, принятых для проведения процессов окисления высокоплавких парафинов. Результаты опыта по окислению парафиновой фракции приЕедены в таблице 40. [c.133]

В случае применения смешанных катализаторов из солей марганца и кальция процесс окисления парафиновой фракции дает наилучшие показатели при следующих условиях соотношении металлических марганць и кальция 1 3 (сумма металлов—0,04на окисляемое сырье) температуре 140°С количестве воздуха 1333 л1час на 1 кг сырья продолжительности окисления 6 часов. При этом режиме окисления 51 % из общего количества углеводородов превращается в кислородные соединения, среди которых карбоновые кислоты составляют 69%, т. е. больше, чем в случае применения каждого из этих катализаторов в отдельности. Водорастворимые кислородные соединения и оксикислоты при катализе смесью солей получаются в незначитель- [c.143]

Процесс окисления парафиновой фракции в присутствии нафтената кальция изучался при концентрациях соли 0,03, 0,09 и 0,259-0, температуре 130 С, 0,082 и О,1о96 и температуре 140 С, а также при концентрации катализатора 0,1596 и снижающейся температуре от 150 до 110°С, при прочих равных УСЛОВИЯХ. Результаты этих исследований приводятся в табл. 28. [c.63]

Окисление пропилена очень похоже на окисление этилена. В ходе его образуются окись пропилена, кислоты, альдегиды (содержащие такое же, как в исходной молекуле, или меньшее количество атомов углерода) и перекись, которую считают аналогом диоксиметилперекиси [121]. Окисление высших непредельных углеводородов протекает почти так же, как и в случае высших углезодородов парафинового ряда процесс, очевидно, начинается не в месте двойной связи, а с одного из концов молекулы [80, 114]. В этих случаях при низких температурах также наблюдается максимум скорости [И4]. [c.116]

Окисление парафиновых углеводородов является сложным процессом превращения углеводородов в смесь кислородных соединений. В зависимости от чистоты исходного сырья, температуры окисления, рода катализатора, продолжительности окисления, концентрации кислорода получают конечные продукты различного химического состава. При воздействии кислорода воздуха парафин хорощо окисляется при 160°С без специальных инициаторов. При этом имеет место образование в больших количествах нежелательных окси- и кстокислот. Выход целевых фракций жирных кислот в этом случае мал и качество их невысокое. [c.14]

Так, например, с возрастанием температуры окислепия высокомолекулярного синтетического парафина было замечено сокращение периода окисления, необходимого для достижения максимального значения кислотного числа, при продолжающем возрастать значении эфирного числа [1]. Если поддерживать температуру ниже оптимума, требуемого данным катализатором, то процесс окисления замедляется. При этом наблюдается период, в течение которого пакаплипаются среди продуктов окисления вещества, тормозящие развитие процесса окисления. Количество этих веществ может быть доведено до такой величины, что даже последующее повышение температуры реакционной массы не приведет к должному развитию процесса окисления. Веществами, тормозящими развитие процесса окисления парафиновых углеводородов, являются нейтральные смолистые соединения, накапливающиеся в реакционной массе [c.105]

Представляет интерес вовлечь в нефтехимическое производство те углеводороды, которые уже имеются в нефти, т.е. в первую очередь парафины. Решение этой задачи препятствует химическая инертность этого класса органических соединений. Парафины устойчивы почти ко всем видам промышленных реагентов. Тем не менее путь получения функциональных органических соединений из парафинов давно ясен - это парциальное окисление. Действительно, окисляя парафины в мягких условиях можно получить спирты, альдегиды, карбоновые кислоты, кетоны и т.п. Почему же этот путь практически не реализован в промышленности Дело здесь в том, что селективность реакций парциального окисления парафинов крайне мала. Близость энергий всех связей С-С и всех связей С-Н в молекулах парафинов приводит к тому, что в условиях ради-кально-цепного окисления из молекулы предельного углеводорода образуется широкая гамма продуктов, среди которых наряду с полезными и ценными есть и ненужные. Весьма существенно отметить, что термодинамически разрешены любые варианты парциального окисления парафиновых углеводородов в мягких условиях. Любой из таких процессов может быть реализован при комнатной температуре со 100% селективностью. Например, прямым окислением н-бутана кислорода воздуха можно получить метилэтилкетон [c.435]

В последнее время Брансон, Хенлон и Смит [348] изучали окисление парафиновых углеводородов (метана, этана, пропана, бутана и изобутана) на окиси меди в интервале температур 330—650° С и показали, что аочти для всех углеводородов наблюдается псевдо-индукционный период. Скорость первой стадии процесса описывается уравнением [c.217]

Как было уже сказано, выходы овделъных фракций зависят от способа окисления, температур выкипания исходного парафина, глубины окисления и т. д. В табл. 122 приведены результаты разгонки, проводившейся в промышленном масштабе на заводе Дойче Феттзоире-верке . Исходным сырьем для, окисления служил главным образом синтетический парафиновый гач. Общий выход жирных кислот составлял около 80% в расчете на превращенный парафин. Около 15% терялось уже в процессе окисления в виде двуокиси и окиси углерода и растворимых в воде продуктов окисления 1—2% терялось при перегонке. [c.461]

Тяжелая часть нефти представляет собой сложную смесь неидентифицированных углеводородов и гетеросоединений самого разнообразного строения. Для решения практических задач определяют содержание отдельных классов или групп веществ асфальтенов, силикагелевых смол и масел. Среди последних различают соединения парафиновой, нафтеновой и ароматической основы. Кислород воздуха, взаимодействующий с нефтяным сырьем, расходуется в различных реакциях окисления. Часть кислорода образует воду и диоксид углерода, другая — химически связывается компонентами сырья. С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды. В целом процесс окисления характеризуется переходом масел в смолы и смол в асфальтены. В масляной части наибольшая скорость окисления наблюдается у тяжелых ароматических углеводородов, в то время как парафино-нафтеновая группа углеводородов почти не затрагивается. [c.287]

В США и Канаде действовали несколько установок безкатализаторного окисления кислородом воздуха парафиновых углеводородов (пропана, бутана и др.) с целью получения формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты и других кислородсодержащих продуктов [60]. Важнейшими факторами процесса, определяющими ход реакции, ее избирательность, являются отношение углеводорода к воздуху или кислороду, температура, давление и время реакции или время пребывания реагентов в реакторе. Однако следует отметить, что отсут- [c.126]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Поскольку для смесей этилена с кислородом нельзя осуществить эффективную флегматизацию, создавая достаточный избыток горючего, желательного эффекта можно достичь с помощью постороннего горючего компонента. Опыт показывает, что в тройных смесях кислорода, этилена и другого флегматизирующего углеводорода, на пример парафинового, величина Отш близка к таковой для парафиновых углеводородов (0,15—0,20) уже для соизмеримых содержаний обоих углеводородов. Посторонний горючий компонент будет играть роль флегматизатора горения. По отношению к основному процессу— каталитического окисления этилена — разбавляющий углеводород является инертным флегматизатором в силу низкой температуры реакционной зоны. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология