Оценка величин энергий связей

Оценка величин энергий связей [c.485]

Как видно из изложенного, величины энергий связей промежуточных поверхностных соединений являются их важнейшей характеристикой. Поэтому мы кратко остановимся на рекомендуемых в литературе методах оценки величин энергий связей поверхностных соединений и на вопросе о том, насколько они могут характеризовать близость катализатора к оптимальному. Мы не будем касаться методов определения энергий связей в обычных соединениях, поскольку они обстоятельно описаны в литературе [162, 163, 935, 948]. [c.485]

Вопрос об оценке величин энергий связей атомов реагирующих соединений с катализатором был впервые поставлен А. А. Баландиным [949]. [c.485]

В ряде работ, для оценки величин энергий связей поверхностных соединений используются значения, вычисленные из термохимических данных о теплотах образования соответствующих объемных соединений. Например, для суждения о прочности связи [Ме]—О ([Ме] поверхностные атомы металла) применяются данные о прочности связи Ме—О [387, 928] и т. п. [c.487]

Одним из первых методов оценки величины энергии связи промежуточных поверхностных соединений явился кинетический метод, предложенный А. А. Баландиным (922]. С по.мощью этого метода оценка может быть осуществлена, если имеется некоторое определенное соотношение между кинетическими характеристиками и величинами энергий связей. В основе метода [922] лежит постулируемое приближенное соотношение между высотой энергетического барьера — Н и величиной энергии активации Е [c.491]

П. И. Кобозев [31] для оценки величин энергий связей использует соотношение, аналогичное соотношению (ХП.104), с тем отличием, что каждой из связей приписывается в общем случае разное значение коэффициента Т- В конкретных расчетах за отсутствием данных о величинах Т Кобозев приближенно считает их одинаковыми для разных связей. [c.495]

Автором [168, 946] был предложен метод оценки величин энергий связей из кинетических данных на основании вычисленных из этих данных значений разностей теплот адсорбции продуктов реакции и исходных веществ. [c.498]

Следовательно, если соотношения (XII. 129) и (XII. 80) согласуются с механизмом образования кетонов на поверхности катализатора, то из разности теплот адсорбции (XII. 129) может быть дана оценка величины энергии связи катализатора с водородом. [c.498]

Оценка величин энергий связей этим методом может быть осуществлена и из адсорбционных данных для средних заполнений поверхности катализатора разными веществами при возможно более близких степенях покрытия. Так, если для одной и той же степени заполнения поверхности имеются опытные данные о величинах теплот адсорбции этилена и ацетона, то, если в первом приближении считать, что в обоих случаях характер связи С — [К] одинаков (т. е. что прочность связи олефинового и карбонильного углерода с поверхностью приблизительно одинакова), из уравнений (ХП.74) и (XII.80) можно вычислить энергию связи Со-[К] [c.499]

Рассмотрим кратко некоторые расчетные методы оценки величин энергий связей поверхностных соединений, без использования адсорбционных или кинетических данных. [c.500]

Мы рассмотрели ряд имеющихся в литературе методов оценки величин энергии связей промежуточных поверхностных соединений. Следует отметить, что наиболее перспективным, как нам представляется, является метод адсорбционно-химических равновесий, особенно если его сочетать с изучением кинетики и механизма соответствующих реакций при разных степенях покрытия поверхности катализатора. Для рассматриваемой цели целесообразно использовать физические методы, в сочетании с изучением кинетики и механизма реакций. Расчетные мегоды, рассмотренные в последнем параграфе, не являются надежным средством даже для самой грубой оценки. [c.504]

Приведенные данные показывают, что энергия связи кислород — катализатор входит в определенной доле в величину энергии активации многих реакций окисления. Оценка величин энергий связи с помощью исследования изотопного обмена кислорода или измерения давлений кислорода может быть полезной для предвидения каталитического действия. Метод корреляции величин энергий активации и энергии определенных связей с катализатором, образующихся или разрывающихся в процессе, по-видимому, может оказаться полезным для обобщения экспериментальных данных и для других каталитических реакций. [c.354]

В серии работ были развиты также расчетные методы оценки величин энергий связей, теплот адсорбции, в основном при нулевых заполнениях адсорбента. Строгие квантовохимические методы, как известно, даже для простейших адсорбционных систем не доведены до удовлетворительных количественных результатов. Поэтому большинство расчетных способов, по существу, являются полуэмпирическими и, несмотря на некоторые различия, в основном базируются на постулате Полинга для энергии ординарной связи с использованием данных об электроотрицательности, либо на ди-польных моментах адсорбционных связей [1—5]. Некорректность и ограниченность этих методов отмечались неоднократно [6]. Эта группа методов, даже в случае адсорбции водорода на ряде металлов, не дает удовлетворительных результатов. Кроме того, при их использовании значительно усложняется решение обратной задачи — определение структуры, числа адсорбционных центров и др. поверхностного соединения по начальной теплоте адсорбции. [c.99]

Параметры самодиффузии иттрия могут быть полезны при оценке величины энергии связи и при расчетах процессов ползучести, рекристаллизации, релаксации напряжений и т. д. Коэффициенты самодиффузии, определенные на монокристаллах иттрия в направлении, параллельном оси с кристаллической решетки, и в направлении, параллельном базисной плоскости, различны между собой. Исследование проведено с применением радиоактивного изотопа по методике тонкого слоя с послойным радиометрическим анализом. Анизотропия самодиффузии иттрия невелика. При 900° С анизотропия самодиффузии, определенная как отношение коэффициентов диффузии в направлении, параллельном оси с, /)] и перпендикулярном оси с, >2, равна 2,5, а при температуре 1300° С уменьшается до величины 1,2 (табл. 46). Температурная зависимость самодиффузии иттрия для диапазона температур 900—1300°С описывается уравнениями [c.119]

Описанный метод был применен в работах А. А. Баландина и Л. А. Толстопятовой с сотрудниками [718, 719, 800—802, 958, 963—970, 1187] для оценки величин энергий связей реагирующих молекул с поверхностью разных окисных катализаторов (сводка некоторых величин дама в обзорах [963, 964]). В этих работах использовались уравиения (XII.118) при Т=причем величины энергий активации вычислялись непосредственно кз температурной зависимости выходов продуктов реакций в проточной системе, кинетика которых принималась отвечающей общему уравнению (IX.102). Авторы исходили в основном из реакций дегидрирования циклогексана, его ближайших гомологов или других циклических углеводородов, дегидрироваиия и дегидратации низших алифатических спиртов. [c.494]

Данный метод, как и цредыдущий, является весьма приближенным, поскольку в его основе лежат описанные выше постулируемые соотношения. Поэтому полученную таким путем оценку величин энергий связей можно рассматривать как ориентировочную. [c.497]

Оценка величины энергии связи проводилась по формуле (1). Она оказалась равной 1,8—2,2 и 4,5—4,7 ккал/связъ для перхлоратов и 4,5—4,7 и 7,8—8,2 ккал/связъ для сульфатов. [c.272]