Практические работы по эмиссионной спектроскопии

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Учебное пособие знакомит читателя с теоретическими основами работы современных спектральных приборов для эмиссионной спектроскопии,Тс их конструктивными особенностями, дает практические навыки работы, освещает основные приемы юстировки оптических схем и методы измерения количественных характеристик прибора. [c.2]

Разнообразие задач, решаемых в настоящее время с помощью спектральных приборов, настолько велико, что знание их, умение выбрать нужный прибор для данной конкретной задачи, умение юстировать прибор, определить его характеристики — все это необходимо спектроскописту любого профиля. Поэтому в данном пособии, кроме теории вопроса, приводится цикл практических работ по прикладной эмиссионной спектроскопии. Цикл работ дан в такой последовательности, чтобы от сравнительно простой техники эксперимента переходить к более сложным экспериментальным задачам. Авторами использован сравн ительно большой учебный опыт лаборатории спектроскопии Ленинградского института точной механики и оптики [c.3]

В книге даны примеры конкретного использования спектральных приборов, работаюш,их в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, а также практические работы, относящиеся к эмиссионной спектроскопии. [c.3]

ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПО ЭМИССИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.249]

ТОВ изучены, по крайней мере в степени, удовлетворяющей практические потребности спектроскопии, изучение спектров молекул, в частности органических, еще далеко от такого состояния. Главнейшим препятствием является, конечно, многочисленность, чтобы ие сказать бесчисленность органических соединений. Поэтому, несмотря на большую проделанную в последние годы работу, в результате которой более или меиее изучены спектры примерно 2 тысяч соединений, список веществ, даже наиболее важных для практических анализов, далеко пе полон. Это объясняется отчасти и тем обстоятельством, что выбор изученных до настоящего времени объектов делался далеко не всегда под углом зрения аналитических потребностей. К неполноте списков веществ присоединяется еще одно обстоятельство, осложняющее аналитическую работу спектры многих соединений близкого строения имеют значительное сходство, до известной степени затрудняющее их распознавание и требующее специальных поисков отличительных признаков. Отдельные соединения обладают менее богатыми спектрами, чем эмиссионные спектры большинства атомов но линии молекулярных спектров рассеяния группируются на гораздо более тесном интервале длин волн, чем эмиссионные линии атомов, охватывая область в несколько сот ангстрем, да и в пределах этой области распределяясь не равномерно, а группируясь в некоторых преимущественных интервалах. Все это делает спектральный анализ соединений более сложной задачей, чем анализ атомов. [c.160]

Руководство включает два больших раздела оптические методы и электрохимические методы. В первом разделе рассматриваются методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентные методы. Второй раздел включает потенциометрический, кулонометрическнй, полярографический и амперометрический методы анализа. Единство подхода к теоретическим вопросам внутри каждого из разделов позволяет четко увидеть возможности, ограничения и недостатки каждого метода. По каждому методу даны практические работы, отражающие определенные возможности метода либо в исследовательском, либо в прикладном аспекте описана аппаратура. [c.2]

Мы нуждаемся в аналогичном доказательстве и для рентгеновской эмиссионной спектроскопии [274]. Эйнштейн установил, что излучение кванта сходно с радиоактивностью в отношении случайности процесса [275]. Но верность этого предположения для рентгеновских лучей еще не означает его правильности для рентгеновской эмиссионной спектроскопии, хотя вывод о том, что 5с =, обычно применяется к этому методу анализа без пояснений или ограничений. Такой вывод действительно применим, строго говоря, только при идеальных рабочих условиях. Это утверждение становится ясным, если предположить, что при работе спектрографа поддерживается в образце строго постоянное и очень большое число Л о практически идентичных возбужденных атомов, которые испускают рентгеновские кванты, регистрируемые счетчиком. Излучение такого кванта любым из этих iVo атомов является спонтанным процессом. Система, состоящая из Мо возбужденных атомов, число которых поддерживается в образце действием возбуждающего излучения, является, таким образом, аналогией радиоактивного источника. Вывод о том, что 5с следует применять прежде всего при условии, что система спектрометра функционирует достаточно хорошо, так что другие ошибки незначительнь по сравнению с рассматриваемой средней квадратичной ошибкой счета. [c.287]

Заметим, что европий (по линии 459,40 нм) и иттербий (по линии 398,80 нм) могут быть определены методом эмиссионной пламенной спектроскопии для определения же других элементов подгруппы скандия, даже при использовании пламени ацетилен — динитроксид, применение этого метода практически нецелесообразно. Наиболее же эффективны для определения всех элементов подгруппы скандия, кроме европия и иттербия, методы, основанные на использовании индукционного высокочастотного разряда, как это было показано в работе [22J. [c.188]