Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом

Для количественного определения очень малых концентраций необходимо располагать чувствительным методом, чувствительно реакцией. Понятно, если определяемая концентрация оказывается величиной, близкой к чувств ительности применяемой реакции, то ошибки определения оказываются довольно большими. Это положение иллюстрирует рис. 5, на котором показана зависимость между определяемой концентрацией и возможными ошибками при колориметрических определениях [c.34]

В общем для определения малых количеств весовой способ имеет преимущество перед объемным, так как в последнем случае всегда необходим некоторый избыток реактива для получения отчетливой конечной точки и особенно при косвенных методах. Для еще меньших количеств недостатком весовых методов является то, что небольшие изменения в весе тигля, в тысячи раз более тяжелого, чем содержащийся в нем осадок, дают значительную относительную ошибку определения. Если возможно, следует применять колориметрические методы. [c.26]

Необходимо отметить, что при большом содержании определяемого элемента весовой или объемный методы анализа дают более точные результаты. Это объясняется отчасти несовершенством оптической аппаратуры (по сравнению с весами), а также недостаточным знанием химических условий реакций образования окрашенных соединений. Однако при малом содержании того или другого компонента колориметрический метод дает более точные результаты. При взвешивании на аналитических весах количеств вещества порядка 1 10 г вероятная ошибка определения составляет 10%, а взвешивание меньших количеств практически невозможно колориметрическое же определение таких количеств (как это было показано на примере марганца) вполне возможно. [c.215]

Солевой эффект и эффект среды. Как мы уже видели, изменения ионной силы и состава растворителя могут привести к большой неопределенности в значениях pH, найденных с помощью индикатора. Если бы можно было иметь больше информации о кислотно-основных равновесиях, то эффекты, вызываемые указанными выше причинами, могли бы быть в значительной степени поняты и учтены. Соответствующая неопределенность возникает не только из-за чрезмерного упрощения при количественном описании кислотно-основных равновесий и не является следствием случайных ошибок. Все это существенно снижает полезность колориметрического метода определения pH. Чтобы ошибки были минимальными, буферные и исследуемые растворы должны, насколько это возможно, иметь одинаковую ионную силу и состав растворителя. [c.152]

На рис. 1 показано, что при колориметрическом методе-определения натрия по группе уранила возможны ошибки за счет разлон епия железистосинеродистого калия, вводимого в растворы для образования железистосинеродистого уранила. Это обстоятельство, а также большая зависимость реакции от температуры и времени, заставили нас отказаться от приведенной цветной реакции. [c.206]

Установлено, что измерение одной спектрограммы дает возможную ошибку в 25%, а среднее при измерении четырех спектрограмм понижает ошибку примерно до 5%. Для сравнения заметим, что в 0,5 г силиката можно определить никель и кобальт колориметрически с чувствительностью в 1 г/г и с ошибкой около 10%, если содержание этих металлов в силикате равно 10 г/г. Флуоресцентным методом можно обнаружить в силикатах даже 2 г/г бериллия. Для определения в силикатах лития и лантана нет чувствительных колориметрических методов. [c.23]

ВОЗМОЖНЫЕ ОШИБКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ pH КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.93]

Методы, основанные на применении радиоактивности. Аналитикам хорошо известно, насколько трудно получить достаточно точные и хорошо воспроизводимые результаты определения ниобия и тантала в различных природных и искусственных объектах. Классические методы Шеллер а,основанные на применении таннина, виннокислого гидролиза или других неорганических или органических осадителей, дают ошибки более 20%. Большие расхождения в результатах определений наблюдаются и при применении колориметрических методов. При определении тысячных долей процента этих элементов данные анализа расходятся в 5—10 раз. Применение радиоактивных изотопов ниобия и тантала дало возможность производить оценку точности методов и установить, как происходит распределение этих элементов в процессе разделения и отделения от других элементов [105]. Таким образом был проведен танниновый метод Шеллера [33]. [c.492]

В табл. 3 указаны эталоны, обычно употребляемые для колориметрического определения различных элементов и некоторых групп. При анализе многих элементов указанные эталоны могут быть заменены другими, более подходящими. Некоторые из приведенных эталонов полностью удовлетворяют вышеуказанным требованиям. Очень важно при работе с эталонами, указанными в табл. 3, а также с другими эталонами, чтобы используемые вещества были по возможности чистыми. Ошибки, обусловленные наличием примесей, никогда не должны быть больше ошибок выбранного колориметрического метода. Эти ошибки не легко устранить, так как количества примесей, содержащиеся в обычных продажных реактивах, часто превосходят требуемые пределы. Особенно это относится к содержанию кристаллизационной воды. [c.19]

Для больших концентраций (более 1—2%) сравниваемые окраски обычно слишком интенсивны, но и для этого случая можно применять колориметрию, если предварительно разбавить раствор до концентрации, при которой окраски можно сравнивать. Следует при этом иметь в виду, что для больших концентраций относительная ошибка колориметрического метода значительно больше, чем относительная ошибка весового или объемного методов анализа. Но так как колориметрические определения выполняются быстрее многих других методов, то часто к ним прибегают и в тех случаях, когда возможно применение более точных, но зато более медленных методов. [c.457]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.) от индикаторной ошибки, так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор при этом происходит изменение общей концентрации его в испытуемом растворе таким образо.м, добавление значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами и основаниями, могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры так, -нитрофенол имеет при 0 С р/С = 7,30, а при 50° С рК = 6,81 с изменением температуры изменяется и pH стандартных растворов. [c.67]

Конечно, при колориметрических методах возможны ошибки, общие для всех количественных методов иногда эти ошибки могут йметь большое значение. Такие ошибки, например, умаляют точность при непрямом колориметрическом методе, когда вещество определяют по окраске, образуемой другим веществом, о котором предполагают, что оно находится в определенном соотношении с первым. Так, при колориметрическом определении натрия его сначала осаждают в виде тройного ацетата (стр. 350) н затем в осадке определяют уран колориметрически. Главный недостаток этого метода — трудность получения урана в количестве, эквивалентном количеству натрия, вследствие неполного осаждения тройного ацетата и пofepь при промывадни. [c.76]

Количество объемных ультрамикрометодов определения других металлов невелико, и большинство из них не систематизировано. Олкрофт и Грин [44] предложили объемный метод определения мышьяка в количествах больше 5 7. Ошибка определения составляет 5%. Различные колориметрические методы дают возможность определять значительно меньшие количества мышьяка почти без снижения точности. Для титрометрического анализа различных тяжелых металлов применяли дитизон. Так, например, этот реактив был использован Хиббардом [45] для определения следов цинка. Этот метод не получил широкого распространения отчасти из-за малой точности. Количества анализируемого вещества слишком велики и выходят за пределы ультрамикроанализа. Для анализа очень малых количеств металлов с помощью дитизона можно использовать также спектрсфотометрические методы. Шток и другие [46] применяли микрометрические методы измерения чрезвычайно мелких капель ртути для определения количества [c.188]

Для определения альдегидов и кетонов предложено применять солянокислый гидроксиламин в 60-процентном спирте с последующим титрованием раствором едкого кали также в 60-процент-ном спирте. Это видоизменение не ново и не мои ет иметь большого значения, так как многие из эфирных масел, анализируемых методом оксимирования, нерастворимы в бОпроцентном спирте [184]. В обзорной статье, посвященной ванилину [186], приведены и методы анализа этого альдегида. Указаны источники возможных ошибок при определении ванилина как колориметрическим путем, так и с помощью абсорбции в ультрафиолетовом свете в разбавленных растворах ванилин легко окисляется кислородом воздуха до ванилиновой кислоты [139]. На этот источник ошибки следует обращать внимание и при исследовании других легко окисляющихся альдегидов. [c.141]