Бромуксусная кислота, производные

С хорошим выходом (60—38%) проходит карбоксиметилирование кетонов с образованием 7-кетокислот при действии литиевой соли бромуксусной кислоты на литиевое производное кетона [52] [c.156]

Производные бромуксусной кислоты получены по методикам с небольшими изменениями. [c.80]

При реакциях окисей циклогексена и циклопентена с этиловым эфиром бромуксусной кислоты по методу Реформатского происходят перегруппировки, аналогичные рассмотренным выше и вызываемым магнийорганическими соединениями. Из окиси циклогексена образуется соединение VIII, производное от циклопентилформальдегида, а окись циклопентена дает производное от циклопентанона [c.44]

Для получения 4,5-дизамещенных а-пиронов Платтнер, Тредвелл и Шольц [65] вводили а-бензоксиметиленциклогексанон XLV в реакцию Реформатского с этиловым эфиром бромуксусной кислоты. Образовавшийся эфир оксикислоты XLVI путем дегидратации и одновременного замыкания цикла с помощью соляной кислоты был превращен в производное а-пирона XLVn. [c.285]

Сложноэфирные и нитрильные группы, как правило, реагируют медленнее кетонных групп , но в жестких условиях в реакцию можно ввести все группы . Относительная реакционная способность нитрильной и сложноэфирной групп изменяется при переходе от одних соединений к другим. со-Цианпро-пионовый й"ш-цианмасляный эфиры взаимодействуют с. этиловым эфиром а-бромизомасляной кислоты по нитрильной группе и образуют производные пиррола и пиридина (см. стр. 20). Эти же нитрилоэфиры реагируют с этиловым эфиром бромуксусной кислоты, образуя цианоксикарбоновые эфиры [c.23]

Естественно ожидать, что наиболее реакционноспособные соединения, содержащие активную метиленовую группу, будут взаи-.людействовать с кетон-радикалом, не насыщая его свободной валентности. Из большого числа соединений с повышенной СН-кислот-ностью были исследованы эфиры янтарной кислоты, производные малоновой кислоты и бромуксусный эфир, представлявшие интерес ввиду того, что с их помощью можно получать радикалы с новыми реакционноспособными заместителями. [c.60]

Отравляющие вещества. Важным приложением метода РГХ является идентификация следовых количеств ОВ в местах хранения, захоронения или в процессе их уничтожения. Для улавливания и непосредственного получения производных выделяемых захороненными ОВ неустойчивых летучих органических соединений используют трубки с амберлитом ХАД-2, обработанным К,К-ди-(н-бутиламином) [171]. Воздух, загрязненный ОВ и продуктами их разложения (хлорциан, бромциан, дициан, фосген, метилхлорформи-ат, трихлорметилформиат, ацетилхлорид, бензоилхлорид, бензоилсульфо-нилхлорид, этиловый эфир 2-бромуксусной кислоты), пропускают через стеклянную трубку (50 см х 4 мм) с 50 мг хемосорбента, экстрагируют образовавшиеся производные 0,5 мл растворителя, концентрируют экстракт до содержания производных 100 пмоль/мкл в слабом токе азота. Полученный концентрат анализируют на хроматографе с масс-спектрометрическим детектором или АЭД и капиллярной колонкой (25 м х 0,17 мм) с НР-1 при программировании температуры в интервале 40—250°С. Степень извлечения сорбированных в ловушке ОВ после хранения пробы в течение суток составляет 25—89%. Метод достаточно прост и надежен. [c.339]

Методика бьша применена для извлечения из воздуха, непосредственного получения производных и последующего газохроматографического определения фосгена, хлорциана, бромциана, дициана, метилхлорформиата, трихлор-метилформиата, ацетилхлорида, бензоилхлорида, бензоилсульфонилхлорида и этилового эфира 2-бромуксусной кислоты. Степень извлечения этих соединений, сорбированных на смоле ХАД-2, после хранения концентрационных трубок в течение 24 ч составила 25—89%. [c.357]

Исходными продуктами синтеза производных мо-нофторуксусной к-ты являются ее эфиры, основной способ получения которых состоит в обмене атомов хлора или брома в соответствующих эфирах хлор- или бромуксусных кислот на фтор с помощью КР при 220-240°. [c.290]

Имеются сведения о получении 1-бензосульфонил- [699] и 1-фенилаце-тилизатинов [533]. Способность натриевой соли изатина давать N-замещенные производные используется в реакциях с этиловым эфиром хлоругольной кислоты [695, 700—703], хлорангидридом кислого этилового эфира щавелевой кислоты [695], а также с этиловыми эфирами хлоруксусной [704, 705], бромуксусной [531] и хлормалоновой [705] кислот. [c.160]

До недавнего времени было описано лишь немного примеров реакций радикального присоединения карбоновых кислот и их производных к олефинам. Показано, что бромуксусный и родственные ему эфиры вступают в подобные реакции, причем успеху реакции способствуют резонансная стабилизация радикала СН2СООС3Н5 и относительное ослабление связи С—Вг. С другой стороны, было установлено [22], что в случае метилацетата первоначально получающийся радикал -СНзСООСНз не способен конкурировать с инициирующим цепь радикалом из перекиси в их реакциях с олефином, т. е. преимущественный процесс — развитие цени путем отрыва а-водородного атома от метилацетата. В недавней работе Аллен, Кедоген, Гаррис и Хей [31] преодолели эти трудности и предложили новый важный синтетический способ получения сложных эфиров с неразветвленной цепью. Выбраны были малоновый, циапуксусный и ацетоуксуспый эфиры. Такие соединения, как и можно было ожидать, подвергаются реакции замещения (8), и начальная реакция (6) протекает легко в результате выигрыша энергии при образовании соответствующего резонансно-стабилизованного радикала, например 3 [c.349]

Такие производные альдегидов, как основания Шиффа, также вступают в реакцию с ос-галогенэфирами в присутствии цинка, что является еще одной разновидностью реакции Реформатского. Подобная реакция между бензальанилином и бромуксусным эфиром была осуществлена Гильманом и Спитером При этом был выделен р-лактам р-анилино-р-фенилпропионовой кислоты [c.20]

Применение к насыщенному метилкетону (83) методики построения кольца D по Уайлдсу (схема 10) позволило получить производные 16-кето-эстрона [188] (ср. схему 6). Алкилирование кетона (83) бромуксусным эфиром, реакция хлорангидрида образовавшейся кислоты (103) с натрмалоновым эфиром и декарбоксилирование привели к дикетону (104). Попытка его непосредственного синтеза из кетона (83) путем алкилирования [c.91]

Галоген, содержащийся в производных моногалогенуксус ных мислот, весьма реакционноапособен. Его можно заменить на фтор реакцией с фтористым калием в нитриле [417], амиде [10] [схема (ИЗ), стр. 94 или чаще всего в эфирах хлоруксусной [52, 60, 228, 230, 231, 568, 668] или бромуксусной [10, 228, 5G8] кислот с выходом до 85% [схемы (114), (115), стр. 94 и 95]. При гидролизе сложных эфиров образуется свободная фтор-1 уксусная кислота [231]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология