Основные этапы в развитии теории растворов

Явление сольватации достаточно четко проявляется при изучении термодинамических характеристик процесса. На данном этапе развития наших представлений в указанной области целесообразно определять термодинамические характеристики ближней сольватации на основе таковых для процесса сольватации в целом и их составляющих в области дальней сольватации. Поскольку указанные величины характеризуют основную совокупность изменений нри сольватации ионов, их можно использовать для решения многих вопросов теории механизма [1, 83, стр. 25, 31 217, 227—236] и природы сольватации [240—242], строения растворителей и растворов (см. последующие главы) и т. д. [c.115]

Смысл коэффициента i был вскоре раскрыт Аррениусом в его теории электролитической диссоциации. Эта теория была как бы завершением определенного этапа в совместном развитии двух направлений физической химии учения о растворах и электрохимии. Ее основная идея сводится к гипотезе о распаде в растворе молекулы электролита на ионы. [c.141]

Теория растворов является областью знания, пограничной между физикой и химией. По своему содержанию современная теория растворов наиболее близка кругу проблем, рассматриваемых в молекулярной физике. Однако родоначальницей теории растворов была химия. Рассмотрим вкратце основные этапы развития теории растворов. [c.21]

Основные этапы в развитии теории растворов [c.21]

ОСНОВНЫЕ ЭТАПЫ В РАЗВИТИИ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ 23 [c.23]

Рассмотрены главные этапы развития термодинамической теории электрокапиллярности. Представлены основные уравнения электрокапиллярности для идеально поляризуемого и обратимого электродов, а также соотношения, вытекающие из этих уравнений. Обсужден физический смысл величин, входящих в уравнения электрокапиллярности идеально поляризуемого и обратимого электродов. На примере электродов из металлов группы платины и амальгам таллия продемонстрированы пути и результаты проверки термодинамической теории электрокапиллярности для обратимых систем. Показано, что термодинамический подход к явлениям хемосорбции с переносом части заряда адсорбированных частиц на поверхность металла позволяет определить формальный коэффициент переноса заряда, который отражает как долю заряда, перешедшего с адсорбирующейся частицы на электрод, так и вызванное процессом адсорбции изменение параметров двойного электрического слоя на границе электрод—раствор. Обсуждены экспериментальные данные, иллюстрирующие различие между поверхностным натяжением и обратимой поверхностной работой для твердых металлов. [c.215]

Дальнейшее развитие теории триплетного механизма ХПЭ в растворах связано с работами Аткинса, Эванса [100] и Педерсена, Фрида [101]. Эти авторы рассчитали величину начальной поляризации электронов РП в рамках триплетной модели при разных скоростях ориентационной релаксации молекул. Основные этапы этих расчетов следующие. Введем матрицу плотности триплетных молекул рт и константу Кт скорости образования РП в результате реакции триплета. Поляризация произвольно выбранного радикала пары выражается уравнением [c.149]

В гл. II мы ознакомились с основными положениями теории, необходимыми для изложения динамики ионных атмосфер. Используя для решения этой проблемы общее уравнение непрерывности (39) гл. II, а также вводя некоторые другие важные представления, можно вывести точные уравнения, которые позволяют вычислить обусловленные кулоновскими силами электростатические составляющие вязкости, электропроводности и диффузии разбавленных растворов электролитов. В создании и дальнейшем развитии этой сложной теории участвовали Дебай и Гюккель, Фалькенгаген и Онзагер. Так как для решения всех этих вопросов требуется применение весьма специализированных математических методов, то мы не будем приводить полное изложение указанной теории. Нами будут рассмотрены принципиальные физические основы теории и изложены важнейшие этапы выводов. Эto облегчит читателю знакомство с литературой, к которой он может обратиться, если пожелает получить более глубокие познания в этой области. Вслед за теорией вязкости, электропроводности и диффузии будет рассмотрена теория влияния высокой частоты переменног о тока и сильных электрических полей на электропроводность. В окончательном виде полученные теоретические закономерности будут иметь форму, удобную для вычислений. Связанные с теорией вопросы, более важные для практических вычислений, подробно рассматриваются ниже, в гл. V, в которой приведены упрощенные уравнения, а также таблицы соответствующих численных констант. [c.74]

Первая количественная теория роста кристачлов была предложена Гиббсом [118] на основе развитой им термодинамики "Когда кристалл находится в таком равновесном состоянии, что он может расти или растворяться, то вероятна следующая последовательность молекулярных процессов. Поскольку молекулы, расположенные в углах и на кромках совершенного кристалла, будут менее крепко связаны со своими местами по сравнению с молекулами, находящимися в середине какой-либо грани, то можно предположить, что, если выполняется условие теоретического равновесия, некоторые из наиболее выступающих слоев молекул на каждой из кристаллических граней окажутся не полностью застроенными по направлению к кромкам. Границы этих несовершенных слоев флуктуируют, поскольку отдельные молекулы встраиваются или удаляются.. . Теперь непрерывный рост любой грани кристалла оказывается невозможным до тех пор, пока не смогут образоваться новые слои. Для этого должна существовать величина р (потенциал кристалла), которая может превышать равновесное значение этой величины на конечное значение. Поскольку основная сложность образования нового слоя связана с его зарождением, то необходимое значение ц может не зависеть от площади грани.. . По-видимому, любая стадия удаления слоя молекул не связана с такими же трудностями, которые характерны для зарождения нового слоя.. . "Здесь в ясной форме содержится утверждение, что кристаллизация обратима до этапа, названного в гл. 5 вторичным зародышеобразованием для протекания последнего необходимо преодоление более высокого барьера свободной энергии, который для стадии растворения не существует. К этому времени эти две стадии образования кристалла — зародышеобразование и рост — приобрели точный термодинамический смысл. [c.155]