Диффузия бесконечном разбавлении

Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С)

С е д и м е н т а ц и о н н ы й м е т о д определения молекулярного веса полимера основан на установлении седимента ционного равновесия в растворах полимера. Раствор полимера фракционируют в ультрацентрифуге и одновременно определяют молекулярный вес каждой фракции полимера, т. е. из каждого слоя раствора после его расслаивания. Для этого определяют скорость седиментации каждой фракции исследуемого полимера (в растворах с известными концентрациями). Измерение скорости седиментации основано на наблюдении за передвижением границы раздела между раствором и растворителем в ячейке центрифуги. По данным наблюдений строят график изменения скорости седиментации при различной концентрации и определяют по этому графику константу седиментации 5 данного полимера при бес конечном разбавлении его раствора. Одновременно определяют константу диффузии полимера при бесконечном разбавлении. Молекулярный вес каждой фракции вычисляют по следующему уравнению [c.80]

Коэффициент диффузии бесконечно разбавленного раствора 3° был впервые вычислен Нернстом [107]. Для водных растворов значение 17,863 10-1 Г составляет 5,325 10 при 25° и 5,200 - 10 при 18°. Множители 3,732-10-3/ и 3,659 10-8 равны 0,03104 и 0,7965-10- [c.174]

Коэффициент диффузии бесконечно разбавленного раствора 3 > был первые вычислен Нернстом [107]. Для водных растворов значение 17,863 10 составляет 5,325 10 при 25° и 5,200 10 нри 18°. Множители 3,732. и 3,659 10 7 =/равны 0,03104 и 0,7965 10 [c.174]

Поэтому для учета сил взаимодействия в процессе диффузии, вызывающих отклонение величины коэффициента диффузии в реальном растворе Д от его значения при бесконечном разбавлении Доо, введен специальный коэффициент [c.44]

Предложено несколько катионов и анионов, для которых известны подвижности в бесконечно разбавленном растворе. Расположив ионы в порядке убывания (или возрастания) их коэффициентов диффузии (Д и Д ), образовать ряд катионов и ряд анионов. Из членов этих рядов одинакового порядкового номера составить электролиты, для каждого из которых установить характер изменения коэффициента диффузии Д в заданном диапазоне концентраций. [c.57]

По уравнению Нернста (ХХУ. 21) вычислить значения коэффициентов диффузии катионов при бесконечном разбавлении растворов и 298 К [c.305]

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

Подвижность двузарядного иона в бесконечно разбавленном водном растворе при 25° С равна 76,ЗХ ХЮ- См-м2-моль- , а вязкость воды при этой температуре— 0,894-10-3 Па-с. Рассчитать коэффициент диффузии этого иона при 25° С в воде и ацетонитриле, вязкость которого равна 0,35-Ю-з Па-с. [c.31]

Коэффициенты диффузии газов в водных растворах при бесконечном разбавлении [53] [c.68]

Определение величины заряда катиона основано на соотношении, связывающем коэффициент диффузии иона катиона в избытке анионов О с его электропроводностью при бесконечном разбавлении оо [c.190]

Для бесконечно разбавленных растворов коэффициент диффузии каждого компонента можно рассматривать как коэффициент бинарной диффузии этого компонента относительно всей смеси. Поэтому для каждого предельно разбавленного компонента имеет место закон Фика в виде (4.27). Кроме того, приближение предельно разбавленного раствора позволяет оценить коэффициент бинарной диффузии, используя простые термодинамические соображения. Будем рассматривать движение молекулы растворенного вещества как броуновское движение с кинетической энергией теплового движения кТ (к постоянная Больцмана). Вязкость жидкости оказывает сопротивление движению, сила которого оценивается формулой Стокса i2U,d, (d, — средний диаметр молекулы, Ui — средняя скорость молекулы, Ц2 вязкость жидкости). Работа, которую совершает молекула по преодолению сопротивления жидкости на пути I, равна 10,2 1 J]/. Приравнивая работу кинетической энергии и полагая Оп щ1, получим [c.52]

Рассмотрим конвективную диффузию к сферической твердой частице радиуса R, движущейся поступательно с постоянной скоростью U в бинарном бесконечно разбавленном растворе [3]. Будем предполагать частицу настолько малой, что число Рейнольдса Re=UR/v<< 1. При этом режим обтекания частицы раствором будет стоксовым и на поверхности не будет вязкого пограничного слоя. Диффузионное число Пекле равно Ред = Re S , для предельно разбавленных растворов S 10 , стоксово обтекание годится до значений Re 0,5, поэтому вполне допустимо предположение, что Ред 1. При этом на поверхности существует тонкий диффузионный пограничный слой. Предположим, что на поверхности частицы происходит быстрая гетерогенная реакция или частица растворяется в жидкости. Уравнение конвективной диффузии в пограничном 108 [c.108]

Для вычисления значений диффузионных токов необходимо знать коэффициенты диффузии деполяризаторов. До настоящего времени в литературе можно найти лишь ограниченное количество данных по экспериментальным значениям коэффициентов диффузии в условиях полярографирования (т. е. в избытке фона), и, кроме того, эти значения не являются достаточно точными. В качестве первого приближения для нахождения диффузионного тока можно исходить из значений коэффициентов диффузии ионов, вычисленных из их эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении Л ,, а для незаряженных молекул в ряде случаев можно использовать закон Стокса — Эйнштейна. [c.95]

Нернст [76] вывел уравнение для коэффициентов диффузии при бесконечном разбавлении [c.95]

При температуре 20° (при которой также довольно часто проводят эксперименты) эта константа равна 2,617-10 ". В табл. 5 приведены коэффициенты диффузии некоторых ионов часть этих данных заимствована из книги Кольтгофа и Лингейна [771, а часть вычислена Конвеем [781 из значений электропроводности при бесконечном разбавлении. [c.95]

Коэффициенты диффузий некоторых ионов при бесконечном разбавлении при 25° [c.95]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Соотношения симметрии между элементами матриц [О] и [ц] по уравнению (2.75) и между элементами матрицы [ц, ] по уравнению (2.76) используются для проверки экспериментальных значений практических коэффициентов диффузии и коэффициентов активностей. Они могут быть также использованы для оценки надежной области применения эмпирических зависимостей коэффициентов бинарных диффузий в газовых смесях и в бесконечно разбавленных жидких растворах и коэффициентов активностей от влияющих параметров. [c.52]

Для бесконечно разбавленных растворов двух компонентов I и / в растворителе к выполняются условия независимой диффузии, поскольку в системе отсчета растворителя к перекрестные коэффициенты диффузии В / стремятся к нулю быстрее, чем концентрации растворенных компонентов. В этих условиях значения коэффициентов трения для бесконечно разбавленного раствора двух компонентов принимают вид [c.59]

Для расчета коэффициентов молекулярной диффузии в бесконечно разбавленных жидких растворах можно воспользоваться модифицированным уравнением Вилке из работы [33] [c.63]

Од - коэффициент диффузии при бесконечном разбавлении [c.236]

Оба эти уравнения относятся к бесконечно разбавленным растворам. Допуская, с известным приближением, применимость (6.14), (6.21) и (6.22) к растворам конечьой концентрации, можно написать следующее выражение для потока диффузии -х ионов [c.142]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

Этап П1. Вычислить коэффициент диффузии электролита в бесконечно разбавленном растворе Д и построить график зависимости Д от с в пределах от min до так. [c.58]

Определить коэффициенты диффузии при бесконечном разбавлении следующих водных растворов электролитов при 25 °С Li l, Na , K l, a lj. Значения предельных эквивалентных злектропроводностей взять из Краткого справочника физико-химических величин [4]. [c.217]

Абсолютные скорости ионов при бесконечном разведении водного раствора и 298,15 К оав+ = 6,42-10" и N0 = 7,4-10— см -В-с . Вычислить эквивалентную электропроводность бесконечно разбавленного водного раствора AgNOa и коэффициент диффузии. Сравнить их со справочными данными. [c.114]

Хотя приведенные выше выражения удовлетворительно описывают экспериментальные данные, следует отметить их приближенный характер. Нойс отмечает следующие пять отличий реальных систем от систем с идеальной диффузией, описываемой законами Фика. 1. Растворитель не является изотропным континуумом, и это важно, когда реагенты сблизились на расстояние нескольких молекулярных диаметров. 2. Шаг диффузионного смещения часто близок к размеру молекулы, но наряду с этим он может быть гораздо меньше, и есть факты, указывающие на это. 3. Движение молекул А включает неизбежно скоррелированные движения находящихся вблизи молекул В, что не учитывается теорией. 4. Наличие других молекул А нарущает концентрационный градиент молекул В вокруг выделенной молекулы А. Следовательно, сферическая симметрия концентрационного градиента справедлива, строго говоря, только при бесконечном разбавлении. 5. Средняя концентрация молекул В в растворе равна их концентрации на бесконечном удалении от А при бесконечном разбавлении молекул А в растворе. [c.184]

В табл. 2.2.8-2.2.17 приведены экспериментальные данные [5, 7, 8] по коэффициентам диффузш в бинарных жидких смесях, большая часть которых относится к коэффициентам взаимодействия в бесконечно разбавленных растворах. Для таких растворов коэффициент взаимной диффузии равен коэффициенту самодиффузии в бесконечно разбавленной смеси. [c.513]

Таблиг а 2.2.17 Экспериментальные значения коэффициентов диффузии в неводных растворителях при бесконечном разбавлении [c.519]

Коэффициент диффузии Z) для простой соли при бесконечном разбавлении вычисляется по уравнению Нернста — Хескелла [7] [c.520]

Несоответствие исправленного уравнения данным эксперимента объясняется тем, что истинные значения коэффициентов диффузии меньше величин, вычисленных из данных по электропроводности при бесконечном разбавлении. Хотя различие в коэффициентах диффузии играет существенную роль, все же, по-видимому, оно не является решающим. Так, например, коэффициент диффузии Т1+ вО,1 н. КС1 на 10% меньше [41] по сравнению с его значением при бесконечном разбавлении. Сила тока пропорциональна корню квадратному из коэффициента диффузии, поэтому разница в значениях вычисленной силы тока [уравнение (62)] будет составлять лишь 5%, тем не менее экспериментальное значение все же остается на 9% меньше рассчитанного. Новейшие исследования [42] показывают, что наблюдаемые расхождения между опытными и теоретически вычисленными значениями среднего диффузионного тока при работе с вертикальным капилляром обусловлены обеднением раствора у поверхности электрода, вызываемым предшествующей поляризацией. Эта точка зрения была наглядно подтверждена следующим опытом. Снимались [42, 43] средние значения диффузионных токов раствора таллия с применением капилляра, согнутого на конце почти на 180° этот капилляр был применен в двух положениях устьем вниз и устьем вверх, причем скорость вытекания ртути в обоих случаях была одинакова и капилляр во втором положении был несколько наклонен таким образом, что его период капания оставался неизменным. В том случае когда капилляр был помещен вертикально устьем вниз, кратковременного движения жидкости, возникающего за счет отрыва и падения капли, недостаточно, чтобы устранить обеднение раствора по деполяризатору около устья капилляра, вызванное поляризацией на предыдущей капле вследствие этого сила тока в начале роста капли существенно понижена. В том случае, когда капилляр был расположен горизонтально или устьем вверх, после отрыва капли иаблю- [c.85]

Условия независимой диффузии. На основе приведенных выражений для расчета практических коэффициентов диффузии проанализируем условия независимой диффузии, когда перенос массы компонента осуществляется только под действием собственной движущей силы. Анализ уравнений многокомпонентной диффузии показывает, что независимая диффузия возникает при Ог -> 0 и, следовательно, имеет место в следующих условиях 1) при диффузии в бинарных смесях 2) при малом содержании в смеси всех компонентов, кроме одного уг —> 0 1 =7 / 1 = 1, 2,. .., /и — 1) 3) в бесконечно разбавленных растворах I ф 1=1,2,.... .., т — 1) 4) при эквимолярной диффузии в идеальных газовых смесях с одинаковыми или близкими значениями бинарных коэффициентов диффузии всех компонентов смеси. [c.61]