Первые работы по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

ПЕРВЫЕ РАБОТЫ ПО КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АРОМАТИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.23]

Учеником Н. Д. Зелинского был Сергей Семенович Наметкин (1876—1950). С начала текущего столетия он работал в лабора- ории Н. Д. Зелинского и вел преподавательскую работу. После, хода из университета в 1911 г. был профессором Высших жен-жих курсов, преобразованных в 1918 г. во Второй московский /ниверситет (позднее Институт тонкой химической технологии). 1934 г. С. С. Наметкин работал заведующим лабораторией Государственного института нефти (ГИНИ), а в дальнейшем был директором Института горючих ископаемых. Первые исследова-гия С. С. Наметкина были посвящены нитрованию парафиновых /глеводородов. В дальнейшем он перешел к изучению превра-дений алициклических углеводородов. Он много работал по изучению состава нефти и горючих газов различных месторождений, вел исследования по обессериванию нефтей. Другие исследования С. С. Наметкина относятся к проблемам каталитического окислительного крекинга и каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, к синтезам на основе нефтяного сырья. Ему принадлежат также исследования по получению моющих средств, душистых веществ и стимуляторов роста растений. Видными учениками Н. Д. Зелинского были Б. А. Казанский и А. А. Баландин [c.293]

Первые работы по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов выполнены в СССР много раньше работы Гроссе, Моррелл и Мэттокс, опубликованной в 1940 г. [c.714]

Вскоре после первых работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов появился ряд посвященных этому вопросу патентов, где в качестве катализаторов ароматизации предлагались многие элементы периодической системы. > Эти патенты будут рассмотрены в разделе 2 настоящей Ч главы. Кроме патентов, стали также появляться работы, в ко- орых, с одной стороны, исследовались различные катализаторы, а, с другой, изучались получаемые продукты. Ниже эти иссле- довапия разбиты на две категории в разделе 1 рассмотрены такие работы, в которых особое внимание уделялось подбору и составу катализаторов, изучению их физических свойств и специфичности действия в зависимости от различных добавок и от изменения методов приготовления. В разделе 2 рассмотрены работы, в которых главное внимание уделялось изучению получаемых продуктов реакции. Само собой разумеется, что такое разделение материала в значительной степени произвольно и сделано лишь для более удобного обзора большого числа работ. В разделе 2 также дан обзор многочисленных патентов по ароматизации алифатических углеводородов (табл. 16), а в разделе 3 рассмотрены работы по ароматизации природных смесей углеводородов и дан обзор патентов по улучшению антидетонационных свойств бензинов (табл. 17). [c.37]

После первых же исследований ароматизации парафиновых углеводородов стала вырисовываться практическая ценность этой реакции, открывавшей возможности промышленного получения разнообразных ароматических углеводородов. Поэтому Б. А. Казанский с группой сотрудников в 1938—1939 гг. предпринял широкое обследование большого числа (свыше 30) катализаторов, состоящих из разных окислов (хрома, ванадия, урана, тория, алюминия и др.). Были получены значительные выходы ароматических углеводородов (56, 58, 60, 62, 64, 66] из фракций синтина, состоящих из алифатических углеводородов. Эта серия работ явилась одним из первых исследований по подбору катализаторов ароматизации и позволила выяснить роль отдельных окислов и большое влияние носителей (окись алюминия, силикагель, активированный уголь, прокаленная окись хрома) в формировании дегидроциклизующего катализатора. При изучении ториевых катализаторов (на окиси алюминия и активированном угле) было обнаружено промотирование гетерогенного катализатора продуктом каталитического превращения — образующимся в процессе работы коксом. [c.20]

Почти четверть века отделяет нас от работ советских исследова-гелей, впервые установивших возможность получения ароматических углеводородов из парафиновых путем каталитической дегидроциклизации. Сведения об этой реакции были опубликованы в 1936 г. тремя группами исследователей Каржев, Северьянова и Сиова [1] показали, что в присутствии хромо-медного катализатора парафиновые углеводороды при 500—550°С превращаются в ароматические Молдавский и Камушер 12] нашли, что аморфная окись хрома способна при 450—470° С катализировать эту же реакцию Казанский и Платэ [3] обнаружили, что в присутствии платинированного угля при 305 310° С происходит дегидроциклизация парафиновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов. В первых двух случаях ароматизация проходила с довольно значительным выходом ароматических углеводородов, хотя и сопровождалась частичным крекингом исходных парафинов и их дегидрогенизацией в олефины. В присутствии платинированного угля выходы ароматических углеводородов были незначительными и изменялись в зависимости от строения исходного парафина. Однако реакция шла очень гладко, без крекинга, с образованием лишь небольшого количества олефинов, а также, как это было показано значительно позднее (в 1954 г.) Казанским, Либерманом и их сотрудниками [4], с образованием углеводородов ряда циклопентана. [c.83]