Углистые отложения

Значимость четырех вышеприведенных критериев неодинакова. Наиболее важным является первый критерий, и почти все системы определения взаимозаменяемости включают тот или ной способ измерения потока тепловой энергии. Однако более подробно эта тема будет обсуждаться ниже. Второй критерий, определяющий размер и форму факела при сжигании предварительно смешанного газа, зависит от скорости распространения пламени, причем эта скорость совершенно одинакова для разных парафиновых углеводородных газов, метана, этана и т. д., но имеет различные значения для углеводородов и водородсодержащих газов. И, наконец, критерии образования промежуточных продуктов реакций горения и сажи имеют смысл, когда топливные газы содержат ненасыщенные промежуточные соединения критерий сажеобразования важен и тогда, когда в газовом топливе имеются ненасыщенные и высококипящие углеводороды или соединения ароматического ряда. Во всех остальных случаях углистые отложения и загрязняющие вещества не превышают норм, допустимых для природного газа и используемого топочного оборудования. Вследствие этого учет двух последних критериев взаимозаменяемости ограничен районами, пользовавшимися в прошлом синтетическим или полученным из угля газовым топливом. [c.44]

Для катализаторов конверсии бензина с пониженной склонностью к науглероживанию характерно относительно малое содержание окиси кремния. Уменьшение содержания окиси кремния в катализаторе с 5 до 2% (при сохранении неизменным соотношения других компонентов) приводит к тому, что углистых отложений при этом практически не образуется (см. табл. 30, № 16 и 17). Поэтому содержание окиси кремния в катализаторах рассматриваемого типа не должно превышать 2 или, в крайнем случае, 5% (см. табл. 30, № 18 и 19). [c.48]

Катализатор сохраняет стабильность при наличии золы в сырье. Окислы железа, входящие в его состав, катализируют образование углистых отложений на катализаторе. Теплоту выгорания этих отложений можно использовать для нагревания слоя катализатора [c.72]

Более тяжелые, неиспарившиеся капли масла под воздействием высокой температуры воздуха образуют смолистые вещества, находящиеся на лаковой пленке и на поверхностях трубопровода, имеющих сравнительно низкие температуры, не вызывающие образования лаковой пленки при длительном воздействии воздуха на нагаромасляные отложения они карбонизируются, образуя соединения типа асфальтенов и твердых углистых отложений — карбоидов. В их состав входит свыше 55% асфальтогенных кислот — продуктов окисления масла. В состав нагаромасляных отложений входят также продукты износа деталей цилиндро-поршневой группы, механические примеси, находящиеся в воздухе, частички кокса. [c.288]

Скорость выгорания углистых отложений изучалась весовым методом на проточной установке с пружинными кварцевыми весами ири температуре 350—500 °С, парциальном давлении кислорода в азотно-кислородной смесн [c.308]

Нагары - углистые отложения образующиеся на стенках цилинд- [c.134]

Этот крупнотоннажный процесс имеет важное практическое значение. Этилбензол может быть легко получен путем взаимодействия этилена с бензолом. Дегидрирование этилбензола также не вызывает особых затруднений. Образующийся стирол широко применяется в синтезе пластмасс и эластомеров. Дегидрирование ведут при 425—500 °С над системой из оксида железа и карбоната калия в качестве катализатора. Используется реактор с неподвижным слоем катализатора (рис. 5). Необходимое для дегидрирования тепло подводится в реактор очень большим объемом водяного пара, отношение которого к объему паров этилбензола достигает 10 1. Следует пояснить, что пар подается не только для нагрева, но и для того, чтобы поддерживать относительно высокую степень окисления железа в катализаторе. Высокое отношение пар/этилбензол также уменьшает образование углистых отложений. [c.151]

Н. Д. Зелинским была установлена причина быстрого отравления катализатора при каталитических процессах, вызванная отложением обедненного водородом кокса на его поверхности, и был дан способ регенерации отработанных катализаторов путем сжигания углистых отложений в токе горячего воздуха. [c.6]

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

Как говорилось в предыдущем разделе, углистые отложения осложняют реакции и окислительного, и термического дегидрирования. Обычно после того, как экспериментально найдены оптимальные условия с минимальным отложением углистых веществ, определяют режим, при котором они могут быть удалены с наименьшим ущербом для катализатора. [c.135]

В некоторых случаях углистые отложения удается удалить, пропуская через катализатор водяной пар и небольшие количества водорода. При высокой температуре в присутствии пара могут начаться разложение и крекинг некоторых углеводородов. Водород гидрирует олефиновые соединения и облегчает их удаление с катализатора. Во многих случаях, когда регенерацию катализатора и удаление углистых веществ производили окислением, катализатор следовало восстановить. Это не требуется после обработки смесью пара с водородом, что является преимуществом данного способа регенерации. [c.135]

При более высоких температурах в реакторах с кипящим-слоем образуются диеновые и ароматические углеводороды. Эти соединения, как известно, вызывают образование углистых отложений. Такие реакции представляют собой процессы химического загрязнения. Если работавший катализатор Синтол последовательно экстрагировать гептаном, бензолом и пиридином, то отношение Н/С в экстрактах уменьшается от 1,7 до 0,9 и 0,8 соответственно. Последующая обработка катализатора водородом при 400 дает маслянистые продукты. Это показывает, что на катализаторе остались нерастворимые в пиридине отложения, которые в результате гидрокрекинга превращаются в масла и, по-видимому, блокируют активные центры. Если отработанный катализатор такого типа восстановить в реакторе водородом, то его активность станет близкой к исходной. [c.177]

В реакторах с неподвижным слоем железные катализаторы не могут быть использованы при высоких температурах из-за образования углистых отложений. Эти отложения вызывают увеличение объема гранул катализатора вплоть до их разрушения. Образующийся мелкий порошок закупоривает зазоры между гранулами катализатора, резко увеличивая сопротивление потоку газа. По этой причине в реакторе с неподвижным слоем обычно поддерживается температура ниже 260°С. [c.178]

Безвредны в малых концентрациях. В отдельных случаях из-за образования углистых отложений, обусловленного неполным окислением углеводородов, наблюдалось снижение каталитической активности. Количество образующихся углистых отложений зависит от свойств и концентрации углеводорода, концентрации кислорода и температуры. При больших концентрациях опасны вследствие выделения тепла при окислении [c.268]

Механические примеси в мазутах состоят из мельчайших частиц железа, песка, закоксовавшихся углистых отложений, волокон от пакли, прокладок и т. п. Они засоряют фильтры, форсунки, вентили и, кроме того, изнашивают стенки каналов форсунок и их насадок, нарушая этим процесс распыливания топлив. При применении высоковязких крекинг-мазутов, содержащих до 2,5% механических примесей, быстрее изнашиваются форсунки, чем при применении флотских маловязких мазутов, содержащих до 0,1% механических примесей. При определении механических примесей по ГОСТ 6370—59 вместе с ними часто определяются суммарно и осаждающиеся при этом [c.254]

Прсцесс проводится при 340—350 °С. Вследствие постепенного накопления на поверхности катализатора смолистых веществ и углистых отложений и падения его активности температуру к концу цикла контактирования, который продолжается 70—100 ч, увеличивают до 400—410 °С. Регенерацию катализатора осуществляют смесью воздуха и водяного пара при 400—430 С. Первоначальная активность восстанавливается полностью. Общая продолжительность службы катализатора около 2500 ч. Отработанный катализатор растворяется в азотной кислоте и вновь осаждается растворами аммиака и фосфата аммония. [c.236]

Давление оказывает следующее влияние на процесс. Выше 150—200 ат реакции уплотнения молекул и коксообразования, сопровождающиеся блокированием активной поверхности катализаторов углистыми отложениями, термодинамически подавляются и практически почти полностью устраняются при давлениях выше 300 ат они обычно прекращаются. Поэтому окислительной регенерации катализаторов не требуется, а необходима лишь их замена через 2—3 года из-за рекристаллизации. При высоком давлении все реакции, харак терные для гидрокрекинга, протекают стабильно с неизменной интенсивностью, присущей применяемым катализаторам в течение длительного времени. Особенно сильно интенсифицируется при высоких давлениях гидрирование ароматических углеводородов вследствие устранения химико-термодинамических ограничений и облегчения подвода водорода к активной поверхности катализатора. [c.52]

Содержание серы в топливе, % Содержание серы в углистых отложениях, % Плотность отложений. г/сл [c.139]

Количество углистых отложений, образовавшихся на катализаторе в процессе реакции при определении индекса активности катализатора, определяют на основании анализа газов регенерации на содержание в них С02 и СО. [c.810]

В случае переработки нефтяных фракций при атмосферном давлении активность платиновых катализаторов быстро снижается. Это обусловлено не только образованием углистых отложений на поверхности катализаторов, но и присутствием в сырье сернистых соединений, которые являются для платиновых катализаторов специфическим ядом [1, 20—22]. Установлено, что характер отравления катализатора не зависит от строения сернистого соединения. Для подавления активности катализаторов на 70—80% достаточно 6—7 вес. % серы от количества платины, нанесенной на носитель. [c.19]

Другой путь снижения выхода продуктов конденсации при термическом гидродеалкилировании толуола — подача в реакционную зону водяного пара. Введение 10—15 вес. % водяного пара в реактор позволит почти полностью предотвратить образование продуктов конденсации и углистых отложений [8, 27]. [c.255]

Внутренняя поверхность змеевиков нечи должна время от времени очи-щаться от углистых отложений путем выжигания в смеси воздуха с водяным паром. [c.52]

Кокс ( углеродистые отложения , углистые отложения ) — адсорбированный на развитой поверхности пористого катализатора тяжельш продукт KJ5eкин a с В1дсащ)й кошенхрацией углерода. Элементарный состав кокса зависит стг характера сырья и условий ироцесса, в связи с чем содержание в нем углерода в водорода различно С — от 88 до 93% вес., Н — от 6 до 11% вес. В значительно меньших количествах в коксе присутствуют сера, азот и другие элементы. [c.16]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Углистые отложения определяют, улавливая из продуктов сгорания кокса СО2 и СО. В качестве поглотителя СО2 применяют аскарит. Окись углерода 01кисляют до двуокиси в присутствии, например, гранулированной окиси меди, нагрето до 300—450 °С. [c.136]

Несмотря на всевозрастающее ырименение синтетических цеолитов для разделения углеводородных смесей и использование их в качестве катализаторов и носителей катализаторов, в литературе отсутствуют сведения о кинетике выгорания углистых отложений при их регенерации. В настоящей работе была исследована скорость регенерации различных типов цеолитов. [c.308]

Катализатор риформинга, сниаивпшй активность в результате закоксовыва ния, подвергают окислительной регенерации. Регенерацию проводят смесью инертного газа с кислородом [содержание кислорода 0,5—0,6% (иол.)] при давлении 0,7—2,0 МПа и ступенчатом подъеме температуры. При температуре 250— 300 °С происходит, в основном, горение адсорбированных катализатором легки углеводородов. При 400—450 С выгорает кокс. По завершенин выгорания основной массы углистых отложений содержание кислорода в инертном газе увеличивают до 1—1,5% (мол.) и прокаливают катализатор при температуре 480—500 °С Контроль за ходом регенерации осуществляют, регулируя содержание кислорода в газе на входе в систему и измеряя его концентрацию на выходе иэ нее. Кроме того, ведется наблюдение за перепадом температуры ва катализаторе и перемещением зоны повышенных температур по слою катализатора. Регенерация считается законченной, когда концентрация кислорода в газе регенерации на выходе нз последнего реактора риформинга равна концентрации кислорода в газе на входе в систему. [c.166]

Основной причиной дезактивации катализаторов является закоксовывание или отравление. Регенерация иногда достигается обработкой паром пли потоком кислородсодержащего газа прп высоких температурах. В таких условиях может ускориться спекан1ге, и тогда исходная активность катализатора не восстановится. Образование углистых отложений на катализаторе в некоторых случаях можно подавить, добавляя небольшие количества калия или оксида магния [36]. [c.32]

О некоторых проблемах, связанных с этим процессом, уже было коротко сказано, но для того чтобы подвести итог, мы назовем их вместе с другими, о которых еще не говорилось. Вероятно, одной из самых серьезных проблем являются углистые отложения. Они создают многие трудности, такие, как закупо- [c.145]

Хотя в условиях проведения процесса Синтол на катализаторе накапливается значительное количество углистых отложений, это не снижает его активности, как будет видно из разд. У.Б. В обычных условиях синтеза по Фишеру — Тропшу превраще- [c.175]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

Найдено, что в типичных условиях промышленного процесса с неподвижным слоем катализатора, полученного экструдирова-нием, его активность возрастает с уменьшением размера гранул. Это же наблюдается и при использовании в кипящем слое частиц железного катализатора диаметром менее 100 мкм. На более мелких частицах катализатора образуется больше углистых отложений, чем на крупных. Это показывает, что в реакторе с кипящим слоем мелкие частицы работают более эффективно и, следовательно, более активны, чем крупные. В пилотных установках с неподвижным слоем при высоких скоростях подачи сырья и низких конверсиях его (т. е. в условиях, близких к диф- [c.201]

В процессе дегидрирования бутана катализатор покрывается углистыми отложениями и изменяет свой химический состав. Активность катализатора при этом резко снижается. С целью реактивации катализатора его продувают кислородсодержащим газом. Углистые соединения при этом вцгорают, а низшие окислы хрома окисляются вплоть до lgOg. [c.218]

Отработанный катализатор на выходе из нижней части реактора обрабатывают азотом для десорбции углеводородов. По пневмотранс-портной трубе мелкозернистый катализатор с помощью воздуха направляют в регенератор 6. В регенераторе углистые отложения на поверхности катализатора выжигаются кислородом воздуха в кипящем слое. Однако тепла, выделяющегося прй сгорании углистых отложений, недостаточно для подогрева катализатора до требуемой температуры (- 650° С). Поэтому в регенератор через форсунки вводят топливный газ, при сгорании которого выделяется дополнительное тепло. [c.222]

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций д гидроциклизации. На носителе протекают та кже реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений (кокса) на поверхности катализатора. [c.160]

Каталитическое воздействие алюмосиликатов на протекание отдельных реакций углеводбродного сырья исследовали уже давно. Широко известны работы Л. Г. Гурвича и С. В. Лебедева по иоли-меризующему действию естественных глин. Н, Д. Зелинский указал на возможность регенерации катализаторов путем окис.пения образующихся на их поверхности углистых отложений. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология