Зелинского, Казанского реакция

От алканов можно перейти к ароматическим углеводородам. Несколько вариантов реакции ароматизации алканов разработаны учениками Н. Д. Зелинского Б. А. Казанским и А. Ф. Плата, а также другими советскими химиками. Сущность этой реакции можно выразить схемой [c.139]

Синтез бензола из ацетилена. Уже было указано (стр. 88), что бензол может быть получен по методу Зелинского и Казанского из ацетилена при пропускании его над нагретым активированным углем. Реакция протекает по схеме [c.339]

Тримеризация Тримеризация ацетилена при нагревании до 500 °С с образованием бензола была замечена Бертло в 1866 году Н Д Зелинский и Б Д Казанский (1927 г) показали, что образование бензола над активированным углем идет в более мягких условиях, с высоким выходом Еще лучше, уже при 60-70 °С, реакция идет в присутствии трикарбонила (трифенилфосфина) никеля (Реппе) [c.324]

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе— реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [13], реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [14] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского н его [c.163]

С тех пор, как в 1934 г. Зелинским, Казанским и Платэ была открыта реакция гидрогенолиза циклопентанов, она явилась предметом многих исследований. Обзор и критический анализ опубликованных работ можно найти в [42 ]. Мы ограничимся рассмотрением лишь тех вопросов, которые связаны с протеканием этой реакции в условиях каталитического риформинга. [c.24]

Многие реакции изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения детально были изучены Н. Д. Зелинским Б. А. Казанским и А. Д. Петровым [190]. [c.140]

Зелинский и Казанский [1] и Зелинский, Казанский и Платэ [2] наблюдали, что метилциклопентан при трехкратном пропускании через платинированный уголь при 305—310°С нацело гидрируется с расщеплением цикла, давая катализат, по свойствам очень похожий на 2-метилпентан. Казанский, Соловова и Бажулин [3] подробно исследовали продукты гидрирования этилциклопентана и пропилциклопентана в присутствии того же катализатора при той же температуре и показали, что для этих углеводородов имеет место расщепление циклопентанового кольца по всем возможным направлениям. Поскольку гидрирование метилциклопентана не изучалось детально и можно было ожидать, что в этом случае реакция также пойдет одновременно по различным направлениям, мы исследовали взаимодействие метилциклопентана с водородом сначала в в присутствии платинированного угля, а затем никеля, нанесенного на окись алюминия. [c.151]

Позднее (стр. 417) было установлено, что пятичленные полиметиленовые циклы над Р1 при 310° в присутствии водорода подвергаются гидрогенолизу с образованием соответствующих замещенных пентана, что является столь же специфичным для пентаметилена и его гомологов, как дегидрирование шестичленных циклов в ароматические. Эти реакции применяются для установления состава отечественных нефтей. Хотя Н. Д. Зелинский и установил, что такие гомологи циклогексана, как 1,1-диметил- или 1,3,3-триметилцикло-гексан не способны превращаться в ароматические углеводороды, Б. А. Казанский и А. Л. Либерман [6] показали, что 1,1-диметил-циклогексан над на угле при несколько повышенных температу- [c.254]

Советская наука не только преемственно восприняла великое наследство прошлого, но и приумножила его. Л. Г. Гурвич, Н. Д. Зелинский, С. С. Наметкин, С. В. Лебедев, П. А. Ребиндер, Б. А. Казанский и многие другие советские ученые открыли и разработали многие важнейшие для нефтепереработки химические реакции, технологические процессы, аппараты. Их открытия и изобретения являются основой большинства новейших современных методов нефте- и газопереработки во всем мире. [c.10]

Работами Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского показано, что под действием водорода могут разрываться и циклопентановые кольца, но так как они напряжены лишь незначительно, реакция идет при еще более высоких температурах (250—300° С в присут- [c.312]

По способу Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского бензол можно получить при пропускании ацетилена через нагретую до 600° С трубку с активированным углем. Эту реакцию можно объяснить так. В каждой из трех молекул ацетилена происходит разрыв одной связи [c.355]

Н. Д. Зелинский и Б. А. Казанский показали, что эта реакция идет очень хорошо при пропускании ацетилена через нагретый до 600—650 °С активированный уголь. [c.433]

Эту реакцию в дальнейшем изучали многие химики, в частности Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский и др. [c.177]

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

Реакции полимеризации ацетилена в присутствии различных катализаторов подробно исследованы в ряде работ. Н. Д. Зелинский и Б. А. Казанский, применяя при полимеризации ацетилена активированный уголь, нагретый до 600 —650° С, получили жидкий продукт, содержащий 35% бензола, 4% толуола и 7% нафталина, т. е. почти вдвое больше, чем было получено Р. Майером при термической конденсации ацетилена. [c.21]

В 1927—1929 гг. Зелинский совместно с Казанским и Левиной исследовали ряд новых случаев необратимого катализа циклических углеводородов. Изучение необратимого катализа туйена привело к весьма интересным реакциям расщепления циклов [16, стр. 354, 359] [c.100]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

Отметим, что предположения Зелинского о дегидрогенизации цикланов как первой фазе их изомеризации под влиянием хлористого алюминия впоследствии были экспериментально подтверждены. В 1952 г. Гоникберг, Гаврилова, Казанский и Платэ (69] показали, что изомеризация как метилциклопентана, так и циклогексана, происходящая под влиянием хлористого алюминия, резко тормозится при применении давления водорода давление азота также вызывает торможение реакции, но в значительно меньшей степени. Таким о бразом, предварительное отщепление водорода от цикланов перед размыканием их кольца можно считать весьма вероятным. [c.106]

Последняя схема, имеющая место, повидимому, на окисных катализаторах, явно неприменима к реакции на платинированном угле, где, как показали Казанский, Сергиенко и Зелинский небольшие добавки олефинового углеводорода к парафину полностью подавляют способность последнего ароматизироваться в присутствии этого катализатора, причем после удаления олефина способность платинированного угля вызывать ароматизацию вновь восстанавливается. Сделать выбор между первыми двумя схемами значительно труднее, и именно этой цели посвящены излагаемые ниже работы. [c.246]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

УГЛЕВОДОРОДЫ ПАРАФИНОВЫЕ. Ароматизация. Реакция превращения парафиновых углеводородов в ароматич. (ароматизация) открыта и практически осуществлена акад. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным в 1934 г. во время опытов дегидрогенизации нефтяной фракции при т-ре 300—325°. Позднее Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ получили ароматич. углеводороды из индивидуальных парафиновых углеводородов (Сд—С5) при пропускании их паров над катализатором (платинированным углем) при т-ре 300°. [c.680]

Зелинский, Казанский и Платэ нашли, что циклопептан (67) и его простейшие гомологи — метил-, этил- и пропилциклопентаны (68) В присутствии платинированного угля в атмосфере водорода нри 300— 310° С гидрируются с размыканием кольца и образованием парафиновых углеводородов изостроения (в случае гомологов циклопентана). Термодинамические расчеты показывают, что подобная реакция вполне вероятна для циклогексана Так, Шульце рассчитал (213), что логарифм константы равновесия (lgKp) реакции [c.150]

Это утверждение, разумеется, справедливо. Однако верно и обратное открытие и исследование разнообразных каталитических превращений углеводородов, выдающаяся роль в которых принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе, создали прочную научную основу для многих современных каталитических процессов переработки углеводородного сырья. Н. Д. Зелинским открыты реакция избирательного дегидрирования шестичленных нафтенов (1911 г.) на металлических катализаторах реакция диспропорционирования водорода (необратимый катализ 1923 г.), дегидроциклизации (на производных дициклогексилметана и дициклогексилэтана 1926 г.), гидрогенолиза циклоалканов (1933 г., совместно с Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ) и многие другие реакции (см. Н. Д. Зелинский, Собр. трудов, т. П1, Изд. АН СССР, М., 1955 А. М. Р у б и н ш т е й н, Усп. химии, 20, 393 (1951) Вестн. АН СССР, 1951, № 5, 82).— Прим. ред. [c.276]

Реакции дегидрогенизации циклогексановых углеводородов и гидрирования ароматических систем, как показывают работы школы Зелинского—Казанского—Баландина, на металлах осуществляются всегда по секстетному механизму, если только катализатор обладает соответствующей структурой решетки (А1 или A3) и среди прочих условий нет препятствий для хемосорбции на секстете. Усложненная ароматическая система нафталина могла бы со значительно большей вероятностью встретиться с дублетным активным центром катализатора и прогидрироваться по реберному механизму. Но вместо этого она гидрируется по секстетному механизму, проигрывая в частоте встреч с активным центром — секстетом — и, несомненно, обеспечивая выигрыш в затрате энергии на активацию. [c.108]

Гидрогенолиз циклопентанов на Pt был открыт ente в 1933 г. Зелинским, Казанским и Платэ [32J. Позднее было показано, что он проходит и на Ni [33], Os, Ir, Rh, Ru [34, 351. Недавно выяснилось, что на последних пяти металлах гидрогенолизу подвергается и шестичленное кольцо [35—37] на Pt это оказалось невозможным. Важным открытием последних лет было установление того, что подвергаться гидрогенолизу на платине и некоторых других металлах могут также все цнкланы с кольцами от семи-и по крайней мере до пятнадцатичленного [38]. Направление реакции сильно зависит от числа звеньев в цепи. [c.49]

Необратимый катализ, или, как его теперь называют, реакция диспропорционирования водорода, открыт Н. Д. Зелинским прн попытке получения гексагндротерефталевой кислоты гидрированием на палладии эфира тетрагидротерефталевой кислоты, а затем изучен им на простейших углеводородах совместно с Г, С. Паловым [Вег., 57, 1066 (1924)] и на более сложных — с Б. А. Казанским [Вег., 60, 1096 (1927)] и Р. Я. Левиной [Вег., 62, 339 (1929)]. [c.286]

Как ни странно, реакции эти длительное время оставались незамеченньшп, хотя они протекают при тех же условиях и на тех же катализаторах, что и дегидрогеннза-циопный катализ. В 1934 г. Зелинский, Казанский и Платэ нашли, что цпклопентан при 310° в присутствии платины, нанесенной на уголь, присоединяет молекулу водорода п превращается в пентан [c.170]

Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А, Ф. Платэ [27], реакции дегндроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф, Платэ Г28] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского и его учеников [29, 30] дали повод для критического подхода к изучению химического состава бензинов методом дегид-рогенизационного катализа. Так, например, этилбепзол и ксилолы могут образоваться не только из соответствующих гидроароматических углеводородов, но и из 2,5-диметилгек-сана и н-октана контактированием этих углеводородов с платинированным углем при 305—ЗЮ" . При этом лучшие результаты получаются, если процесс вести в атмосфере азота или углекислого газа. [c.147]

Научные основы процесса каталитического риформинга углеводородов были заложены в начале XX в. В 1911 г. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевом катализаторах можно без побочных реакций проводить дегидрирование шестичленных циклоалканов в арены. В том же году Ипатьев осуществил эту реакцию на окпсном металлическом катализаторе. В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации алкайэв в арены Молдавский и Ка-мушер осуществили эту реакцию при 450—470°С на окиси хрома Каржев с сотрудниками — при 500—550°С на медно-хромовом катализаторе Казанский и Платэ —с применением платины на активном угле при 304—310°С. [c.252]

II нормальных парафинов в ароматические углеводороды. Первая реакция была открыта Н. Д. Зелинским в 19П г. Примечательно, что вторая реакция была открыта практически одновременно несколькими советскими химиками — В. И. Каржевым, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ, Б. Л. Молдавским и Г. Д. Камушером, работавшими в разных лабораториях (подробнее см. раздел второй). [c.17]

Процесс каталитического превращения алкановых углеводородов в ароматические также полно исследован И. Д. Зелинским и его учениками. Эта реакция была открыта в 1936 г. почти од ю-временно в трех институтах Б. Л. Молдавским н Г. Д. Камуше-ром в ГИВД, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ в МГУ и [c.18]

Н. д. Зелинский и Б. А. Казанский модифицировали эту реакцию, пропуская ацетилен при 400° С над активированным древесным углем в качестве катализатора. При этом с хорошим выходом получен бензол и другие ароматические углеводороды, особенно )1афталин. [c.282]

Наложение внеиндексных заместителей на поверхность раньше всего было рассмотрено для реакции размыкания пятичленных циклов в углеводородах при их гидрогено-лизе — реакции, найденной Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [275, 276], например [c.67]

Н. Д. Зелинский, С. С. Наметкин, С. В. Лебедев, П. А. Ребиндер, Б. А. Казанский н многие другие советские ученые открыли и разработали многие важнейшие для нефтепереработки химические реакции, технологические процессы, аппараты. Их открытия и изобретения являются ( новой современных методов нефте-и газонереработки во всем мире. [c.10]

Получение из ацетилена. При нагревании ацетилена до 600 С в присутствии активированного древесного угля происходит тримери-зация ацетилена с замыканием цикла и образуется бензол. Реакция была открыта Н. Д. Зелинским и Б. А. Казанским (1922). [c.118]

С 40-х годов в практику повышения антидетонационных качеств бензинов был введен гидрореформинг, или гидроформинг, т. е. реформинг с применением давления водорода. В 50-х годах этот процесс после целого ряда патентных рекомендаций стали осуществлять на платине, находящейся на алюмосиликатном носителе. Такой вариант реформинга получил название плат-форминга. Легко видеть, что в основе платформинга находятся процессы, систематически изучаемые школой Зелинского, в частности Казанским, Шуйкиным, Платэ, Новиковым и другими. Эти процессы состоят из реакций дегидрогенизации циклогексаалка-нов, дегидроциклизации парафинов, метиленного распада углеводородов, алкилирования метиленовыми бирадикалами, гидрогенолиза и т. д. [c.174]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Совместно с Я. Д. Зелинским и Б. А. Казанским открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентановых углеводородов с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. Совместно с Б. А. Казанским открыл (1936) реакцию Сб-дегид-роцнклизащш, или ароматизации, парафиновых углеводородов. Разработал промышленные способы получения альдрина, дильдрина и [c.396]

Б. А. Казанский, Н. Д. Зелинский и А, Ф. Платэ отк))Ь ли каталитическую реакцию селек гивиого I пдрогеиолиза цик-лопентановых углеводородов с разрывом только оди.ой из пяти углерод-углеродных связей. [c.678]

Последнее положение является наиболее существенным, так как оно подводит к уяснению чрезвычайно важной закономерности каталитического акта — структурно-химического соответствия между реагентами и катализаторами в гетерогенном катализе. Надо сказать, что эта закономерность предугадывалась уже Зелинским (см. гл. VI), в работах которого особое внимание было обращено на контакт органического вещества с агентом. Вполне отчетливо на существование этой закономерности и ее характерные черты указал Баландин в 1929 г. [59]. Баландин, Казанский, Шуйкин, Ридил, Тунг, Херингтон, Гриффит и другие широко использовали гипотезу о структурно-химическом соответствии для многих каталитических реакций, которая легла в основу учения о геометрическом факторе в катализе. Закономерность о структурно-химическом соответствии получила. подтверждение также в работах по рентгенолра фии гетерогенных катализаторов, в частности в исследованиях Рубинштейна. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология