Каталитический центр сохранение

Третья возможность основана на избирательном промотировании каталитических центров целевой реакции или отравления центров реакции уплотнения, т. е. воздействии на определяющую стадию реакции. В качестве примера может служить промотирование алюмоплатинового катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Введение в состав катализатора щелочных металлов приводит к снижению кислотности алюмоплатинового катализатора и обуславливает подавление в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов реакций крекинга, изомеризации и коксообразования, идущих с участием кислотных центров, что, однако, не приводит к сохранению стабильности из-за одновременного уменьшения поверхности платины [63]. [c.41]

Активность катализаторов зависит от количества активных компонентов, введенных в состав катализатора. Увеличение содержания активных коипонентов повышает количество активных центров, что приводит к возрастанию общей активности катализатора при сохранении постоянной активности одного каталитического центра. [c.150]

Причем фермент активен только в ЕН-форме, несущей заряд г. Две другие формы отличаются от активной тем, что в этих случаях вблизи активного центра либо имеется лишний протон, либо не хватает одного протона. Для этих неактивных форм оказывается нарушенным тонкое равновесие, которое необходимо для сохранения активности каталитического центра. Следовательно, значения pH, соответствующие средним точкам на спуске кривой, должны соответствовать р7(а кислых и основных групп фермента, участвующих в реакции. Поскольку в ферменте имеется только ограниченное число групп с данным р/Са (см. табл. 8), таким путем можно определить аминокислотные остатки, входящие в состав активного центра. К сожалению, с помощью этого метода в принципе невозможно получить точные результаты. Дело в том, что для некоторых реакций зависимость скорости от pH может отражать сложную комбинацию констант равновесия и констант скорости или только констант скорости. Оба случая наблюдались даже для малых молекул надо думать, что для ферментов такая сложная зависимость должна быть тем более вероятной. [c.395]

Эти исследования показали, что ион металла может играть как непосредственную, так и непрямую роль в ориентации субстратов в каталитическом центре, а также что активатор не принимает прямого участия в каталитическом процессе. Однако, поскольку фосфоглюкомутаза не проявляет активности в отсутствие М2+[277], очевидно, что для проявления каталитической активности необходимо сохранение конформации активного центра, которая зависит от присутствия М + [279]. [c.480]

Стабильность катализатора — это сохранение активности и избирательности его в процессе периодически повторяющихся циклов крекинг — регенерация. Высокая температура, присутствие паров воды, наличие некоторых металлов резко снижают стабильность катализатора. Как правило, при незначительном содержании паров воды промышленные катализаторы до 600° С стабильны. Преобладающий размер пор катализатора 50—100 А и удельная поверхность до 600 м /г. Эта пористая структура разрушается нри высокой температуре в присутствии водяных паров. Размер пор возрастает, удельная поверхность уменьшается. При этом изменяется и характер поверхности катализатора. Алюмосиликатный комплекс, который является активным центром катализатора, разлагается на окись алюминия и двуокись кремния, не обладающие каталитической активностью. Тяжелые металлы при наличии в исходном сырье серы значительно изменяют селективность катализатора в сторону образования как газообразных продуктов (водорода, метана) так и кокса. [c.237]

Если допустить маловероятный случай сохранения числа центров катализа при всех степенях обугливания, то возможны два варианта хода изменения общей активности в зависимости от увеличения активности центра катализа при выносе его функциональной группы с поверхности исходного катализатора на поверхность углистого отложения (рис. 10, кривая /) или уменьшения активности центра катализа (кривая 2). Предельные изменения суммарной каталитической активности достигаются при полной экранировке исходной поверхности катализатора. [c.298]

Можно было предположить, что сохранение высокого уровня каталитической активности вызывается активацией окислов серной и фосфорной кислотами, так как известно, что, например, хлористоводородная и фтористоводородная кислоты, активируют окись алюминия и алюмосиликатные катализаторы для реакции разложения кумола [12]. Однако поставленные специальные опыты по пропитке силикагеля и алюмогеля фосфорной кислотой не привели к подобной активации. Следовательно, малая эффективность отравляющего действия могла быть связана с легкостью миграции кислоты с каталитически активных центров на окись алюминия, подобно тому как это было отмечено при изучении адсорбции катионов. [c.351]

Хотя активный центр относительно невелик, он должен все же представлять собой довольно сложную структуру. Известно, что он определяет и каталитическую активность, и специфичность, а поэтому должен обеспечить весьма тесное взаимодействие, точное в пространственном (геометрическом) и химическом отношении с молекулами субстрата или с их необходимыми частями. Для проявления активности этого центра необходима его трехмерная структура, кооперативное действие его различных участков, возникающее при их топографическом сближении и соответствующей ориентации. Следовательно, необходима определенная трехмерная структура всей молекулы фермента. В настоящее время принято считать, что активный центр не располагается Б пределах какого-либо небольшого отрезка одной пептидной цепи, а представляет совокупность групп, расположенных на двух или нескольких цепях или на различных участках одной, но сложно изогнутой пептидной цепи. Структуру подобного рода мы видим на гипотетической модели молекулы химотрипсиногена, представленной Г. Нейратом (рис. 12). На модели черными линиями показан активный центр химотрипсина, который занимает небольшую область и включает два остатка гистидина и один остаток серина. Здесь имеется одна единственная пептидная цепь, изогнутая таким образом, что различные участки ее (различные аминокислотные остатки) сближены и образуют каталитически активный центр. Ясно, что каталитическая способность химотрипсина зависит не только от наличия тех или иных функциональных групп, но главным образом от конфигурации всей макроструктуры белка, поскольку эта конфигурация определяет взаимное расположение групп активного центра. Отсюда ясно и значение стабильности макроструктуры (третичной структуры) белка для выявления и сохранения ферментативной активности. [c.74]

Очень широк круг каталитических возможностей карбоксила. Способность этой группы к образованию водородных связей позволяет ей играть роль стабилизатора третичной структуры белка. Это уже само по себе обуславливает сохранение активности центром надлежащей кон- [c.175]

Однако объективная реальность свидетельствует о том, что к середине текущего столетия при сохранении ведущей роли традиционных ископаемых топлив должны быть созданы необходимые технические и экономические предпосылки для обязательного перехода к альтернативным источникам энергии, а нефть должна занять свое главенствующее место в отрасли органического синтеза для выпуска промышленных и бытовых товаров народного потребления химического профиля. Это связано с истощением запасов, нарастающей тенденцией по существенному ухудшению качества и обеднению нефтяного сырья, а также увеличением ее стоимости (высокая стоимость разведки, добычи и транспортировки) до тех пределов, когда производство топлив будет уже экономически невыгодным. В этом случае Ярославский нефтеперерабатывающий завод может быть не только топливным предприятием, но и стать центром нефтехимического синтеза, обладающим мощной сырьевой базой для промышленности органического синтеза. Сырьем для этого могут явиться отходящие газы первичной нефтепереработки, газы легкого крекинга — висбрекинга и гидрокрекинга, риформинга и планирующихся к строительству новых термических и каталитических процессов переработки нефтяного сырья, а также низкооктановые бензины и другие малоценные фракции, получаемые в качестве побочных продуктов практически на всех каталитических установках и используемые сегодня только в виде газообразных или жидких топлив на технологические нужды завода. [c.305]

Абсолютная каталитическая активность рассматривается как продуктивность (илн производительность) центра катализа, измеряемая числом каталитических актов определенной каталитической реакции, последовательно совершающихся на центре катализа в единицу времени при сохранении постоянных условий осуществления реакции [c.34]

Социклодимеризация замещенных 1,3-диенов с бутадиеном протекает легко, однако для предотвращения преимущественного образования циклооктадиена-1,5 необходимо использовать избыток замещенного 1,3-диена [1256] [схема (3.135)]. Диены с электроноакцепторньгми заместителями также циклодимери-зуются с бутадиеном [схема (3.136)]. Для сохранения электронных характеристик каталитического центра, имеющих принципиальное значение для протекания этой реакции, при использовании менее электронодонорных диенов желательно использовать более слабый электроноакцепторный лиганд — трифенилфосфин. [c.128]

В зависимости от совокупности внешних условий осуществл Шя последовательного ряда каталитических актов на одном центре катализа, не входящих в характеристику элементарной каталитической си стемы, можно различать те или ины условия существ о вани5[ каталитических систем. Сохранение условий течения каталитической реакцри определенное время поддерживает существование каталитических систем в течение этого же времени. Длительное существование и сохранение условий существования каталитических систем возможно то ько по типу открытой системы. [c.33]

Повышение каталитической активности цеолитсодержащего катализатора, температуры при одновременном увеличении массовой скорости подачи сырья и сохранении постоянной глубины превращения способствует десорбции промежуточных продуктов реакции уплотнения, обрыву цепной реакции зарождения и уменьшению инициированной. цепной реакции образования на активных центрах твердых полимеров кокса. По мере утяжеления сырья, роста его коксогенности требуется все большая интенсификация процесса путем одновременного повышения температуры и сокращения продолжительности контакта сырья с катализатором. При сохранении глубины процесса постоянной наблюдается уменьшение выхода кокса на 20-30% и повышение выхода остальных продуктов. На многих заводах каталитическому крекингу подвергают мазуты и гудроны, содержащие до 50 млн 1 металлов при температуре в низу лифт-реактора 600 С и продолжительности контактирования не более 2 с. Дальнейшая интен-сификаххия процесса сдерживается ростом доли реакций термического крекинга, выхода сухого газа и ослаблением реакций Н-переноса. Таким образом, можйо сделать вывод, что многие каталитические процессы можно интенсифицировать за счет подбора для каждой пары катализатор-сырье соответствующей глубины превращения, повышения температурь и сокращения времени контактирования сырья с катализатором. [c.101]

Остатки на поверхности белка заменяются чаще, чем внутренние. Как показывает рис. 7.1, б, частота замен аминокислотных остатков в данном белке сильно зависит от положения в полипеп-тндной цепи и от расположения в трехмерной структуре. Как правило, остатки на поверхности заменяются чаще, чем внутренние. Поскольку наружные остатки имеют менее существенное значение для стабильности белка, чем внутренние, это правило отражает важность сохранения стабильности для функции белка. Исключение составляют остатки на поверхности, непосредственно участвукщие в функционировании белка, как, например, остатки, образукшие каталитически активные центры ферментов, остатки в местах связывания субстратов, кофакторов, простетических групп, аллостерических эффекторов, или центры связывания макромолекул. Так, у цитохрома с, который взаимодействует с другими макромолекулами и присоединяет простетическую группу, на поверхности практически отсутствуют неактивные участки. Это объясняет низкую частоту фиксированной мутации в молекуле цитохрома с (табл. 9.1). [c.201]

Известно, что многие ферменты содержат в активном центре 8Н-груп-пы, абсолютно необходимые для каталитической реакции. При их окислении ферменты теряют свою активность. Предполагают, что одной из главных функций глутатиона является сохранение этих ферментов в активной восстановленной форме. Окисленный глутатион может восстанавливаться под действием глутатионредуктазы, используя НАДФН. Кроме того, глутатион может оказывать ингибирующее действие на некоторые белки. В частности, известная реакция инактивации инсулина под действием глутатионинсулинтрансгидрогеназы, в которой 8Н-глутатион является донором водородных атомов, разрывающих дисульфидные связи между двумя полипептидными цепями молекулы инсулина. Установлена также коферментная функция глутатиона, в частности для глиоксилазы I. Ранее обсуждалось участие глутатиона в транспорте аминокислот через клеточную мембрану. [c.453]

В зави Симости от природы каталитической поверхности превалирует одип из указанных типав реакций, но в принципе все катализаторы окисления полифункциональны, и изменением их химического состава можно усилить или подавить какую-либо реакцию. Центрами образования поверхностных соединений должны стать ионы или атомы, входящие в состав поверхности. В зависимости от строения окисляемого углеводорода под действием этих ионов олефины должны превратиться в л- и я-аллилшые комплексы, а парафины — в радикалы или дегидрироваться до олефинов, которые, в свою очередь, образуют поверхностные формы. Ароматические и алкилароматические углеводороды образуют комплексы с сохранением ароматического кольца или с его разрывом. Такой сложный спектр (поверхностных соединений требует и сложной матрицы поверхности. Во всяком случае, ионы-центры комп-леисоо бразования должны обладать такой электронной структурой, которая обеспечивала бы образование химических связей между окисляемой молекулой и соответствующим ионом. [c.307]

Для объяснения факта сохранения каталитической активности катализаторов в начальный период их закоксовывания Баландин, Котелков и 1П[атри кеев предложили дендритную теорию роста углистого вещества [92, 93, 102, 103]. Согласно этой теории, уголь отлагается на поверхности катализатора не сплошной пленкой, а в виде дендритов, образующихся на границах раздела фаз. Молекулы реагирующего вещества продолжают контактировать с поверхностью катализатора, попадая на нее подобно тому, как дождь попадает на почву в лесу [102]. Благодаря этому активность катализатора может не изменяться даже при заметной степени закоксовывания. Увеличение активности авторы дендритной теории объясняют разрыхлением границ раздела фаз, на которых растут дендриты, что приводит к их удлинению и к увеличению числа активных центров. Изменение специфичности, например в случае дегидрогенизации и дегидратации спиртов на металлических катализаторах, связывается с тем, что дегидрогенизация и образование дендритов идут на одних и тех же активных центрах, а дегидратация — на других. В связи с этим имеет место экранировка центров дегидрогенизации и изменение соотношения между скоростями дегидрогенизации и дегидратации [103]. Обоснованием дендритной [c.286]

Таким образом, особая энергетическая цепь , которую первоначально искали в области гомогенных процессов, в своеобразном виде — в форме энергетической подпитки центров — реализуется в гетерогенных каталитических и ферментных реакциях. В этом факте выражается тесиое сходство между ферментами и гетерогенными катализаторами. Это позволяет также понять необходимость сложной и тонкой архитектоники ферментных молекул, так как достаточно полное сохранение энергии реакции от рассеяния возможно только в сложных структурах, хорошо изолированных от внешней среды и снабженных системой молекулярных и электронных осцилляторов, волноводов и проводниковых связей, способных обращать энергиу внутри каталитически деятельной системы, препятствуя ее быстрому переходу во внешнюю среду. [c.61]

Ионные кристаллы в случае идеальной решетки являются изоляторами, обладают малой поверхностной энергией и поэтому их каталитическая активность мала. Если же решетка нарушена и имеет дефекты, то появляется электропроводность, зависящая от температуры. При повышении давления водорода возникает стехиометрический избыток катиона на поверхности окисла. Однако работа, необходимая для образования дефекта по Френкелю , зависит от объема в междоузлии, доступного для иона. Она будет гораздо меньше в том случае, если в кристалле имеются вакантные места для стехиометрического избытка катионов. Такие вакантные места всегда имеются в большом количестве в кристалле вещества формулы МХг (ThO , ZrO-). По условию сохранения заряда стехиометрический избыток ионов тория вызывает появление эквивалентного количества квазисвободных электронов в междоузлиях- Четырехвалентные катионы будут образовывать в два раза больше активных центров, чем двухвалентные. Поэтому ТЬОг и 2гОг должны обладать большей активностью, чем СаРг, несмотря на одинаковую структуру. От кристаллов формулы MX нельзя ожидать активности. [c.99]

Эта концепция дает новые модели и для промежуточных форм катализа (включая и переходные комплексы) и позволяет привлечь к изучению хемосорбции и катализа закономерности больших и хорошо изученных разделов химии комплексных и хелатных соединений и кристаллохимии. Однако механический перенос этих закономерностей на хемосорбцию и гетерогенный 1 атализ был бы такой же крайностью, как использование одних лишь коллективных макроскопических характеристик твердого тела (уровень Ферми, загиб зон, величина электропроводности и т. д.) во многих построениях электронной теории катализа на полупроводниках [27, 28]. Вызывает сомнение реальность универсальных рядов каталитической активности у металлов и сплавов или окислов элементов различной валентности с экстремумами при определенном числе -электронов (например, при одном или пяти -электронах) у атома (иона) комплексообразующего элемента. Это вытекает из следующих соображений а) обычно нет уверенности даже в сохранении поверхностным ионом металла объемного числа -электронов на 1 атом б) даже при правильной оценке валентности и числа -электронов у соответствующего элемента на поверхности данного образца совсем не обязательно считать (как это делают обычно), что экстремальная каталитическая активность появляется при числе -электронов, соответствующем экстремальным значениям энергии ионизации (сродства) или связи лигандов с центральным ионом в) для некоторых окислов прямыми опытами показано, что активные центры образованы ионами металла, имеющими валентность, резко отличающуюся от стехиометрической. Неудивительна поэтому противоречивость результатов последних экспериментальных работ [29], которые не могут служить серьезным подтверждением предсказапий, основанных на аналогии с прочностью комплексов. В частности, можно указать, что один из дауденов-ских максимумов (для №0 и С03О4), по-видимому, обусловлен частичным восстановлением до металлов. [c.25]

Из полученных данных следует, что сумма констант 1<1+ Ка, для реакции на облученных и необлученных серебряных катализаторах остается практически одинаковой.Это свидетельствует о близости каталитической активности до и после облучения. Различие величин каждой из констант отражает лишь наблюдаемое ианенение селективности. По-видимому, в Х0Д9 облучения происходит ми13>ацня промотора- кальция к поверхности катализатора, приводящая к соответствующим изменениям координации активного центра. По данным /5,7/ селективность реакции окисления этилена после облучения катализатора возрастает более заметно, при сохранении активности его на первоначальном уровне. В нашей работе, в отличие от /7/, величина селективности была достаточно высока, поэтому влияние облучения на нее сказывается в значительно меньшей степени. Следует при этом отметить, что облучение способствует быстрейшему достижению стабильной активности катализаторов. [c.47]

Эти вопросы недостаточно изучены в каталитическом плане, но можно предполагать, что латеральная диффузия активных молекул с сохранением активности долнша быть менее вероятной, чем латеральная диффузия обычных молекул и атомов к закрепленной активной молекуле или к закрепленному активному центру т. е. безэстафетные варианты плоской цепи, как правило, вероятнее эстафетных. [c.505]

Некоторые ферменты обладают автокаталитическими свойствами. Попадая на соответствующий бе.5ковый субстрат, они превращают его в катализатор, играя роль активных центров гетерогенного катализа. Поэтому многие белковые катализаторы можно в значительной мере разрушать без уменьшения активности каталитического действия. Например, папаин, содер-ясащцй 180 аминокпсл отных фрагментов, мо кно разрушать на 70% с сохранением каталитической активности, составляющей 99% первоначальной. [c.247]

Получены экспериментальные доказательства того, что гистидин входит в состав активного центра химотрипсина. При обработке фермента Ъ-1-тозиламидо-2-фенилэтилхлор-метилкетоном (ТФХК) один из двух остатков гистидина в молекуле химотрипсина алкилируется, что сопровождается полной утратой ферментативной активности. Если фермент предварительно инкубировать с ДФФ, то алкилирования не происходит. Алкилирование не идет также в растворе 8 М мочевины. Следовательно, необходимым условием для алкилирования химотрипсина является сохранение вторичной и третичной структуры и нормальных каталитических свойств [31]. В полипептидной цепи фермента этот остаток гистидина расположен далеко от активного серина и должен поэтому приблизиться к активному серину за счет изгиба пептидной цепи. Можно предполагать, что за счет изгибания пептидной цепи с активным серином сближается также та часть молекулы фермента, которая определяет его специфичность. Таким образом, представление об активном центре фермента отличается достаточной сложностью. [c.108]

Первые опыты подобного рода были проделаны в нашей лаборатории на двух ферментах — трипсине и альдолазе. Фрагменты этих белков с молекулярным весом 2500—3000, т. е. составлявшие не более чем 10% всей макромолекулы белка, оказались ферментативно активными. Далее Перлман показала, что ферментативная активность сохраняется в осколках пепсина, проходящих через диализациопную мембрану, а Смит обнаружил, что деградация фермента паиаина, вплоть до отщепления с помощью фермента амииопептидазы 122 аминокислотных остатков из 187 от его полипептидной цепи с К-конца, дает продукт с полной каталитической активностью. Следовательно, для осуществления акта ферментативного катализа вся макромолекула не нужна. Достаточна относительно небольшая область белка — полипептид, состоящий из 20—30 аминокислотных остатков. Важно, однако, сохранение вторичной и третичной структуры вблизи ферментативного центра. Это проявлялось весьма ярко при разрыве дисульфидного мостика в каталитически активном фрагменте трипсина. Восстановление [c.141]

Важно отметить, что на одном и том же адсорбенте могут быть активные це 1тры с различной избирательностью, поэтому одни вещества будут лучше адсорбироваться на одних центрах, другие — на других. В качестве примера можно привести отравление никеля тиофеном это приводит к угнетению каталитического влияния никеля на процесс гидрирования ароматических ядер при сохранении прежнего воздействия на гидрирование непредельных углеводородов. Очевидно, что два вида катализа осуществляются различными активными центрами никеля, на одном из которых избирательно адсорбируется тиофен. [c.186]

Механизм функционирования галоалкандегалогеназы. Авторы ряда работ применили рентгеновскую кристаллографию к изучению механизма каталитического акта галоалкандегалогеназы (табл. 1.10) [503 -505]. Трехмерные структуры фермента, монокристалл которого постоянно находится в маточном растворе, были расшифрованы по картам электронной плотности, рассчитанным по дифракциям образца в отсутствие и в присутствии субстрата 1,2-дихлорэтана [504]. При pH 5 и 4°, условии, далеком от оптимального, (pH 8,2 и 22°), субстрат связывался с активным центром, однако развития каталитической реакции не происходило. Образовавшийся невалентный фермент-субстратный комплекс Михаэлиса оставался стабильным как угодно долго, и поэтому его структура могла быть определена при использовании излучения рентгеновской трубки, экспозиции в 48 ч и сохранении всех других условий анализа нативного фермента. Найденное расположение субстрата в активном центре в схематической форме представлено на рис. 1.39. Один атом хлора ( lj) в комплексе располагается на расстояниях 3,6 и 3,2 A от атомов азота боковых цепей Тгр-125 и Тгр-175 и взаимодействует с водородами двух связей N-H. Другой атом хлора ( I2) стабилизирован дисперсионными взаимодействиями с бензольными кольцами Phe-128 и Phe-172. В найденной конформации субстрата в активном центре атом углерода С] сближен с кислородом 0° боковой цепи Asp-124 (3,8 А), что главным образом и обусловливает продуктивность невалентного комплекса. При нагревании кристаллического образца до комнатной температуры происходит разрыв связи С]-С1], [c.148]

Теория явления саморазвития открытых элементарных каталитических систем основывается на четырех феноменологических йринципах рг звития (статистическом, кинетическом, энергетическом и генфическом, или информационном), определяющих условия саморазвития и отражающих фактические особенности этого явления. Согласно этим принципам, развитие каталитической системы возможно лишь тогда, когда 1) вероятность необратимых изменений природы центра катализа в одном каталитическом акте больше нуля 2) каталитическая активность в ходе изменений природы катализатора уменьшается или увеличивается 3) эволюционные изменения каталитических систем осуществляются преимущественно в результате Полезной работы базисной реакции 4) в эволюционных изменениях каталитических систем происходит фпомина-ние новой и сохранение старой эволюционной информации и ее объем возрастает. [c.5]

Есть д а пущ превраэдення природы катализатора, приводящие к изменениям его суммарной активности по отношению к определенной каталитической реакции. Первый путь — это изменение числа центров каталитического процесса, происходящее в результате кристалло-струк-турных, фазовых физических и химических превращений, а также превращений химического состава, ртроения и адсорбционно-химического состояния поверхности катализатора. Второй путь — это изменение природы центров каталитического процесса с сохранением их числа. Эти две возможности изменения суммарной активности катализатора могут реализоваться по отдельности или совместно (см. 17 )-. [c.14]

Изменения абсолютной каталитической активности простых центров катализа, связанные с изменениями их состава и строения, происходят при сохранении простейшего одноактного механизма базисной реакции. Если последнее условие не выполняется и изменения природы центра катализа приводят к изменениям механизма, например к расчленению одноактного Механизма в двухактный с образованием промежуточного вещества, то имеет место Переход от простого центра катализа к сложному. Изменения абсолютной каталитической активности сложных центров катализа уже могут быть связаны с изменением их структуры, состава и надструктуры. При таких изменениях возможно дальнейшее расчленение сложного каталитического акта на элемёнта >ные стадии, что приводит к образованию ряда промежуточных и разных вспомогательных веществ, в том числе катализаторов промежуточных стадий. В этом случае пере ход от простых центров катализа к сложным равносилен переходу от центров катализа, являющихся частью сложной молекулы или кристаллического тёла, или отдельной молекулой, к сложному комплексу молекул различных веществ, связанных в единое целое, кинетической сферой сложной каталитической систёмы (кинетический континуум). [c.38]

Не останавливаясь пока на вопросе о том, насколько может быть ( больше или меньше случайная дискретная величина аг+1 по сравнению с исходной величиной щ, рассмотрим вероятности положительных (+) и отрицательных (—) изменений каталитической активности центра катализа и вероятйость сохранения прежней величины каталитической активности (0) при однократном изменении природы центра катализа. [c.48]

Открытая, устойчивая каталитическая система может существовать в стационарном состояиии леаграиичеяно долгое время, ойределяемое временем сохранения условий осуществления базисной реакции, если элементарная вероятность изменения природы центра катализа в ходе осуществления каталитического акта равна нулю [c.102]