Некоторые дублеты масс

Некоторые дублеты масс [c.597]

Некоторое ограничение возможностей и ошибки в измерениях связаны со свойствами фотопластинки. Так, недостаточно ровная поверхность эмульсии может воздействовать на относительное положение изображения в масс-спектрографе из-за того, что пучок падает не строго перпендикулярно к эмульсионной поверхности. Эмульсия наносится на тонкую стеклянную пластинку, которая закрепляется в держателе последний обеспечивает точную установку пластинки 112]. Кроме того, точность установки положения линии может ограничиваться зернистостью эмульсии для усреднения этого эффекта необходимо регистрировать и измерять каждый дублет много раз. [c.48]

В приложении 3 приведен перечень встречающихся в природе стабильных и долгоживущих радиоактивных изотопов, наиболее современные данные для точных значений масс изотопов и результаты масс-спектрометрических измерений, а также некоторые данные, полученные другими методами. Так, например, масса Не определена при помощи Q-величины. В этом случае дается ссылка на используемый метод. В цитируемой литературе не использованы ранние работы. Поскольку в таблицах приведены только массы, то не представлялось возможным рассматривать работы, включающие измерения дублетов, если авторы не использовали свои результаты для установления масс атомов [425, 743, 944,1060,1329,1484,1519,1533,1647,1707,1879,1882, 1910]. Имеются обзоры методов измерения масс [44, 535, 536, 584, 989, 1240, 1241, 1252, 1332, 1333, 2121, 2122], включающих ранние масс-спектрометрические определения, а также определения другими методами. [c.62]

Некоторые различия в характере распада при ЭУ наблюдаются в случае изомерных 2- (25а) и 3-ацетокснтетрагидропи-ранов (256) [51]. В их масс-спектрах максимальную интенсивность имеет пик иона [СНзСО]+ (mjz 43). Однако для первого характерен дублет пиков ионов [М— H3 OOJ+ (И%) и [М—СНзСООН]+ (10%), а для второго — интенсивные пики ионов [М—СНзСООН] + - (31%) и с/и/г 71 (34%). [c.244]

S — aHs обусловлен дублет 134 и разницей S — СН4О — дублет 140. Дублетное расщепление АМ М, конечно, становится меньше по мере увеличения массы. В табл. 2 приведены для некоторых наиболее часто встречающихся группировок те значения массы [М), для которых дублетное расщепление становится равным 1/10 000. [c.92]

Из приведенного выше обсуждения очевидно, что аминокислотная последовательность пептида может быть определена по его масс-спектру, если можно идентифицировать пики, обусловленные расщеплением пептидной связи. Идентификация пиков аминокислотного типа фрагментации может быть облегчена подходящим выбором защитных групп. Ацилирование М-концевой аминогруппы пептида эквимолекулярной смесью уксусной и три-дейтероуксусной кислот (или смесью СОз-и СНз-декановых кислот) [25] приводит к появлению пар пиков равной интенсивности, отличающихся на 3 м. ед., которые соответствуют ионам аминокислотного типа фрагментации. Можно использовать другие смешанные реагенты, содержащие ацильные группы, например такие, как эквимолекулярная смесь гепта- и октадекано-вых кислот [18], которые для всех ацилсодержащих ионов дают пары пиков, отличающихся на 14 м. ед,, тем самым облегчая интерпретацию масс-спектров. В некоторых природных олигопептидах дублеты с разницей в 14 м. ед, могут быть вызваны присутствием различных аминокислотных гомологов, например валин или изолейцин в грамицидинах А, В и С [32]. Однако лучше использовать смешанные, содержащие СНз- и СОз-ациль-ные цепи. [c.198]

В ином отношении интересны интенсивные пики ионов (СН ) в спектрах 1,3-диоксолана и его 2-метилпроизводного. Единственным другим соединением, в спектре которого имеется большой пик ионов с массой 15, является 1,4-диоксан. Механизм образования этих пиков неясен. Можно видеть, что многие ионы в рассматриваемых масс-спектрах образуются с миграцией атомов водорода, и это усложняет структурное определение по масс-спектру, полученному на приборе с низкой разрешающей силой. В таких спектрах до некоторой степени приходится использовать некоторый избыток в значении масс кислородсодержащих ионов по сравнению с соответствующими углеводородными ионами в качестве способа определения положения кислородных атомов в молекуле. Ни в одном из спектров не наблюдается перегруппировок атомов углерода или кислорода, и поэтому точное измерение масс всех пиков в спектре позволяет часто очень просто установить положение кислородных атомов. Например, в спектре симметричного триоксана ионы с массой 16 характеризуются дублетом (СН+ и О ), который указывает на наличие кислорода группа ионов с низкими значениями масс, лежащими в диапазоне 29—35, обладает составами (СНО), (СНгО), (СН3О), (СН4О) и (СНбО). Они включают ряд ионов, образованных с перегруппировкой водорода. Наличие во всех ионах одного углеродного и одного кислородного атома и отсутствие ионов, содержащих Сг и Ог, свидетельствует о чередовании атомов углерода и кислорода в цепи и указывает на присутствие более чем одного атома кислорода. Это подтверждается отсутствием тяжелых ионов типа С3О или СО3, а также отсутствием молекулярных ионов. Аналогично сказанному большой пик ионов (С4Н7) в спектре 4-метил-1,3-диоксана играет важную роль при расшифровке структуры этого соединения. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология