Метод анализа измерений масс-спектрометрический

Количественному анализу смеси методом МС—МС должно предшествовать установление ее качественного состава достаточно хорошая воспроизводимость и аддитивность СА-спектров компонентов смеси позволяют использовать эти характеристики для количественных измерений с учетом относительных сечений ионизации. Этот тип анализа в известной мере аналогичен хромато-масс-спектрометрическому, когда регистрацией хроматограммы по одному из пиков ионов, наиболее селективно характеризующих анализируемое соединение, достигается высокая избирательность и чувствительность определения. [c.95]

Масс-спектрометрический метод анализа основан на ионизации атомов и молекул изучаемого вещества и последующем разделении образующихся ионов в пространстве или во времени. Первые масс-спектры были получены в Великобритании Дж. Томсоном (1910), а затем Ф. У. Астоном (1919). Они привели к открытию стабильных изотопов, и вначале масс-спектрометрия применялась преимущественно для определения изотопного состава элементов и измерения их атомных масс. [c.364]

Прямое определение концентрации проводится гравиметрическим или масс-аналитическим методами. В современной химической кинетике эти методы почти полностью заменены физико-химическими методами, с помощью которых измеряют некоторый физический параметр, пропорциональный концентрации вещества. Например, в газовых реакциях прослеживают изменение давления газа в системе в ходе протекания реакции. Впрочем, предпосылкой использования последнего метода является разность в количестве молей исходных веществ и продуктов реакции тогда протекание реакции сопровождается заметным изменением давления. В последнее время для изучения газовых реакций используют масс-спектрометрический анализ, а также методы, основанные, в частности, на измерениях теплопроводности газов (например, газовая хроматография). [c.167]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Такой подход к построению математической модели весьма перспективен, поскольку дает возможность в явном виде наиболее полно учесть главное действующее на процесс крекинга возмущение— изменение состава сырья. Однако использование модели требует большого объема экспериментальных исследований и применения специальных методов измерений — разделения на силикагеле с последующим масс-спектрометрическим анализом, что не всегда доступно в промышленных условиях. [c.92]

Еще более ценным источником необходимой дополнительной информации служат данные количественного (элементного) анализа, которые в сочетании с определением молекулярной массы позволяют установить брутто-формулу вещества. Классические (химические) методы установления брут-то-формулы теперь все чаще заменяются масс-спектрометрическими, основанными на точном измерении изотопных линий молекулярных ионов или очень точном измерении массовых чисел [c.21]

Хотя вполне вероятно, что масс-спектрометрический анализ смесей углеводородов в дальнейшем можно будет применять в сочетании с другими методами анализа, например газо-жидкостной хроматографией [44,47), этот анализ является первым важным методом идентификации молекул по осколкам, образующимся при бомбардировке электронами. Определение относительной распространенности изотопов в изотопном анализе основано на измерении интенсивности соответствующих молекулярных ионных пучков. В ходе анализа углеводородов большая часть молекул каждого из присутствующих соединений распадается при бомбардировке электронами, поэтому определение компонентов смеси основано на изучении характера распада, а не на измерении относительных количеств молекулярных ионов. [c.7]

Масс-спектрометрия отличается от других видов спектроскопии тем, что регистрируемые сигналы не являются следствием переходов между энергетическими состояниями. Получаемая информация представляет собой результат химических реакций — ионизации и фрагментации. Следовательно, чтобы правильно интерпретировать масс-спектры, аналитик должен хорошо представлять себе все этапы проведения измерений. Интерпретация масс-спектров — это сложная задача, для решения которой необходимы большой опыт и обширные знания о вероятных механизмах распада заряженных фрагментов в спектрометре. Информацию, получаемую в результате масс-спектрометрического анализа, иногда рассматривают вместе с данными других аналитических методов, например ЯМР-, ИК-спектроскопии, газовой хроматографии и т. д., что обычно позволяет определить молекулярную структуру или рассчитать состав смеси. Из-за сложности интерпретации масс-спектров [c.117]

Большинство масс-спектрометров измеряет только положительно заряженные ионы, однако вполне возможно проводить также исследование отрицательно заряженных ионов. Таким образом, масс-спектрометр может использоваться для измерения отношения массы к заряду, определения количества ионов и изучения процессов ионизации. За сорок лет, прошедшие с момента открытия принципов анализа положительных ионов, его применение непрерывно расширяется. Новые области применения вызвали к жизни новые конструкции приборов, а конструктивные усовершенствования в свою очередь стимулировали развитие новых областей применения разнообразной масс-спектрометрической техники. Конструирование приборов и их использование развивалось по следующим двум основным направлениям первое относилось к измерению относительного количества ионов различных типов, и соответствующие приборы были названы масс-спектрометрами, второе — к точному определению масс на масс-спектрографах. В масс-спектрометрии используются электрические детекторы ионных токов, и сигнал до регистрации обычно усиливается электронными схемами. В масс-спектрографах ионный луч обычно детектируется и регистрируется фотографически. На заре развития метода чувствительность фотографического детектирования ионного пучка была выше электрического. Главным образом поэтому фотографический детектор, для которого пригодны только слабые ионные пучки, стал синонимом очень точного измерения масс. [c.13]

В природе встречаются все типы стабильных ядер. Их относительная распространенность может изменяться в широких пределах — в 10 раз. Определение распространенностей изотопов было проведено рядом авторов, и полученные результаты использовались для объяснения процесса образования элементов [16, 1968] подобные измерения большей частью осуществлялись в области спектро-аналитических астрономических наблюдений и неорганической химии. Чувствительность масс-спектрометрического анализа образцов, приготовленных в удобной для изучения форме, высока, однако необходимо признать, что этот метод не является во всех случаях лучшим или наиболее чувствительным. Часто обычные химические методы оказываются более приемлемыми. Например, наличие некоторых химических соединений в воздухе легче устанавливается при пропускании больших количеств образца через соответствующий реагент при этом нет необходимости проводить обогащение для повышения чувствительности обнаружения примесей. Радиоактивные изотопы с гораздо большей чувствительностью обнаруживаются путем регистрации излучения, чем методом масс-спектрометрии. Так, например, в мл тяжелой воды, полученной из 13 ООО т поверхностных вод Норвегии, была определена молярная доля трития, равная 3,2-10 , что позволило установить мольную долю трития в водороде этих вод, равную 10 [797]. Масс-спектро-метрический метод не обладает подобной чувствительностью. Однако преимущества его в определении относительной распространенности изотопов элементов неоспоримы. В настоящей главе будут рассмотрены подобные измерения, а также измерения относительных количеств различных положительных осколочных ионов в масс-спектрах химических соединений. Применение метода анализа изотопного состава рассмотрено в конце настоящей главы, применение в химическом анализе обсуждено в гл. 8. [c.70]

Определение относительной распространенности изотопов в образцах водородсодержащих соединений часто проводится иными, не масс-спектрометрическими методами. Разница в химических и физических свойствах, вызываемая замещением атомов водорода дейтерием, настолько велика (в сравнении с другими изотопными замещениями), что могут быть применены методы, чувствительность которых обычно недостаточна для измерения распространенностей других изотопов. Для проведения анализа часто применяется собственно водород, а также соединения, в которых большая часть молекулы представлена атомами водорода, как, например, ВНд, NH3, НаО, СН4. При определении дейтерия, основанном на измерении теплопроводности, используются как Н2, так и ВН3. Этим методом [1857] для концентраций дейтерия в пределах до 2,5% достигается точность определения порядка ЫО %. К недостаткам метода следует отнести зависимость измерения от молекулярного веса всех типов молекул газа, присутствующих в смеси анализируемый газ должен быть свободен от примесей. Для определения содержания дейтерия очень часто применяется метод измерения плотности воды [272, 1824, 1825]. Смеси дейтерированной и обычной воды образуют идеальные растворы с точки зрения их плотности [1974], однако измерения осложняются вариациями в распространенностях и 0. Этот факт требует приготовления эталонного образца воды, свободной от дейтерия. При использовании образцов с весом менее 0,1 г была достигнута точность 0,01%. Описаны также и другие методы [642, 1678], в которых проводилось определение дейтерия. [c.83]

Геохимики не замедлили применить масс-спектрометрический метод для решения своих проблем методики точного определения распространенности и анализа микроэлементов сыграли большую роль в их исследованиях. Они с успехом измеряют температуры, при которых протекали реакции в отдаленные времена. Измерением изотопных отношений им удается устанавливать происхождение минералов и отличать органический углерод от углерода неорганического происхождения. На основании измерения изотопного состава и определения микроколичеств некоторых изотопов в различных минералах можно устанавливать возраст этих минералов, периоды полураспада в некоторых процессах и исследовать ядерные реакции, вызываемые космическими лучами. [c.181]

Разнообразие сведений о соединениях, получаемых при помощи масс-спектрометра, находит отражение в разнообразии методов регистрации интенсивностей положительных ионов. Неудачная система регистрации может помешать полному использованию потенциальных возможностей прибора. Разрешающая способность, чувствительность, точность измерения интенсивностей пиков и быстрота анализа — все это может быть ухудшено плохо сконструированной или неподходящей для данной задачи системой регистрации. Усовершенствование регистрирующих систем значительно расширило в последние годы применение масс-спектрометрии. Развитие электроники имело значение в отношении расширения возможностей проведения регистрации спектров по заранее составленной программе и, следовательно, использования малоквалифицированных сотрудников. Применение быстродействующих счетных машин для обработки данных обеспечивает быстрое получение информации, содержащейся в спектрах. В настоящей книге вопросы программирования и обработки данных не обсуждаются для детального ознакомления с этими вопросами могут быть рекомендованы статьи [423, 1П2, 1410, 1903]. Некоторые ссылки на специальные статьи, посвященные обработке масс-спектрометрических данных, приведены в гл. 10. Уместно отметить, что внешний вид полученных конечных результатов чрезвычайно важен, поскольку от этого будет зависеть простота их интерпретации. [c.203]

При исследовании углеводородного состава нефтяных фракций масс-спектрометрическим методом в расчетах используются величины интенсивности молекулярных и осколочных ионов. Применение для расчетов интенсивностей пнков молекулярных ионов обеспечивает для исследуемых соединений анализ молекулярной формулы H2,i+2, где 2 — коэффициент водородной недостаточности, равный +2 для парафинов и изменяющийся на 2 единицы для каждого нафтенового кольца и каждой двойной связи в молекуле [100]. Наряду с этим метод молекулярных ионов позволяет устанавливать распределе[1ие углеводородов каждого типа ио молекулярным весам, т. е. определять величину п [ЮО]. Аналитические расчеты при использовании пнков молекулярных ионов сравнительно просты и требуют лишь измерения интенсивности соответствующих пиков и определения чувствительности. В отличие от метода молекулярных ионов , метод, использующий осколочные ионы, позволяет получать сведения [c.155]

При молекулярном истечении исследуемого газа через капилляры всегда происходит разделение компонентов газовой смеси в зависимости от массового числа. Коэффициент разделения а для Кнудсеновского потока будет равен а= М1/М2 М и Мг — молекулярные веса изотопов). По этой причине с течением времени в каждом баллоне объемом V напускной системы оставшаяся часть газового образца обогащается тяжелым изотопом. Если степень разделения значительна за время, необходимое для проведения измерения изотопного состава образца, результаты анализа несколько искажаются. Правда, исключение подобных ошибок при масс-спектрометрическом анализе методом разбаланса несколько упрощается ввиду идентичности условий для разных напускных каналов — разделение происходит, но обогащение одинаково для стандарта и образца. [c.82]

Подводя итог проведённому рассмотрению масс-спектрометрических методов анализа изотопов, отметим, что развитие измерительной техники в этом направлении идёт быстрыми темпами и, соответственно, расширяется круг задач, которые можно решать с их использованием, а также упрощается для пользователя решение традиционных задач. Например, появление хромато-масс-спектрометрии в значительной мере решило проблему анализа смесей веществ. Постоянно повышаются разрешающая способность и диапазон возможных для измерения масс ионов разрабатываемых приборов, совершенствуются ионные источники и разрабатываются новые их типы. Все современные приборы снабжены микропроцессорами и имеют обширную программную и справочную базу данных. Всё вышеизложенное делает эти методы анализа одними из наиболее широко используемых и популярных. [c.96]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Следует отметить, что данная классификация условна, т. к. указанные методы в чистом виде не реализуются. Используются их комбинации, например объемно-манометрический метод газового анализа включает в себя объемный и химический методы, а также манометрический метод измерения давления. В современных приборах реализованы оптико-акустический, хромато-масс-спектрометрический и т. п. методы, сочетающие в себе два вышеперечисленных метода и более. [c.662]

Они показывают согласие между масс-спектрометрическим методом и измерением с помощью жидкого сцинтилляционного счетчика. Результаты, полученные на 4я-пропорциональном счетчике, занижены на 5%, вероятно, вследствие погрешности определения поправки на самопоглощение. При измерениях методом жидких сцинтилляторов эффекты самопоглощения и рассеяния отсутствуют. Кроме того, счетные устройства и фосфорные смеси имеют минимально низкий фон, что позволяет измерять очень малое количество Рт с 100%-ной эффективностью. Счетные приборы с жидкими сцинтилляторами очень стабильны в работе в отличие от 4л-пропорциональ-ных счетчиков и поэтому пригодны для массовых анализов. [c.135]

В гл. 3 отмечалось, что в режиме программирования температуры, в котором обычно проводят анализ сложных смесей атмосферных примесей, ни одна из существующих систем индексов не может считаться удовлетворительной и измеренные в таких условиях индексы трудно соотносить с изотермическими. Методы пересчета индексов, определенных в режиме программирования, в изотермические на основе температурных коэффициентов индексов удерживания [80—82] или с использованием не двух, как в случае индексов Ковача или арифметических индексов, а трех [83] или четырех [84] реперов, пока еще не получили широкого распространения, хотя, если судить по опубликованным данным, два последних метода приводят к неплохим результатам. На практике во всех работах, в которых проводился хромато-масс-спектрометрический анализ различных сложных объектов, в частности метаболитов лекарственных препаратов, в режиме программирования температуры, применялась линейная интерполяция между реперами, т. е. рассчитывались арифметические индексы удерживания [85— 91]. Лишь в единственной статье [92] сообщалось о применении совместно с масс-спектрометрическими данными индексов Ковача для анализа продуктов термодеструкции полимеров, но этот анализ проводился в изотермических условиях. Во всех указанных работах идентификация основывалась не на литературных данных, а на индексах удерживания, измеренных в той же лаборатории в ходе многочисленных предыдущих анализов смесей сходного состава в идентичных условиях, причем отмечалась хорошая воспроизводимость таких индексов. По данным [91] реально достижимая величина погрешности индексов Ковача в изотермических условиях составляет 1,5, а арифметических индексов в режиме программирования температуры 2,4—2,8 единицы индекса [90]. [c.120]

За последнее время начато внедрение в промышленность новой измерительной аппаратуры, основанной на магнитных, оптикоакустических и масс-спектрометрических методах анализа газов, безэлектродных методах измерения концентрации кислот, щелочей и солей, радиометрических методах контроля физико-химических параметров жидкостей и газов. В ближайшем будущем эти новые методы измерения могут получить применение и в производстве контактной серной кислоты. [c.55]

В таблице представлены результаты нескольких независимых анализов каждой из проб тремя методами. При точности определения величин В 1% та Во 2% ожидаемая точность масс-спектрометрического измерения составляет округленно 5 -Ь 0,01 Ад, единиц у, что согласуется с данными таблицы. [c.312]

Еще более детальную информацию о схеме распада в случае анализа очень малых количеств данного изотопа в большом количестве другого элемента можно получить при использовании метода изотопного разбавления. Хейдену, Рейнольдсу и Инграму [840] впервые таким образом удалось получить значения сечения захвата для тепловых нейтронов, периода полураспада и соотношения ветвей распада для пяти изотопов европия. Принцип метода определения соотношения ветвей распада можно уяснить при рассмотрении аналогичного, но более простого исследования [1687] Си, образующегося из стабильного Си по реакции (я, у). Нечетно-нечетный Си (атомный номер 29, число нейтронов в ядре 35) распадается с Р-излучением, образуя Zn, и с К-захватом, образуя Ni. Добавление обычных Zn и Ni с последующим масс-спектрометрическим измерением позволяет установить относительные количества и Ni и, следовательно, найти соотношение ветвей распада. [c.462]

Практические применения масс-спектрометрии весьма многообразны. Большую роль сыграли измерения масс-спектров при изучении изотопного состава различных веществ. Основные знания о стабильных изотопах фактически получены с помощью этого прибора. Одним из достоинств масс-спектрального анализа является возможность одновременного определения нескольких элементов и использование в работе небольших навесок (I мг и меньше). Метод применим для анализа металлов, полупроводников и других неорганических и органических веществ. Он позволяет определять примеси на поверхности и по всему объему пробы. Концентрационная чувствительность большинства элементов составляет величину порядка 10 %. Большие перспективы открывает метод, сочетающий хроматографическое разделение и масс-спектрометрическое определение полученных продуктов. [c.176]

Эта тенденция вызвана ростом объема необходимых анализов и особенно той их доли, которая связана с анализом микроколи-честв и микроконцентраций веществ. Однако, признавая факт несомненно более высокой экспрессности и низких пределов обнаружения многих физических методов (до 10- г — в радиоактива-ционном, 10 2—10 г — в атомно-абсорбционном и масс-спектрометрическом методах), следует отчетливо сознавать ограниченность их применения, косвенный характер измерений, требующий калибровки, наличие специфических помех и систематических погрешностей, которые в отдельных методах при работе вблизи предела обнаружения могут достигать очень больших значений. [c.9]

Среди многих физических методов исследования органических веществ, широко применяемых в настоящее время, масс-спектрометрия занимает особое положение. Только этот метод дает возможность точного измерения молекулярной массы и некоторых других характеристик (например, элементного и изотопного состава) при наличии ничтожных количеств вещества, в том числе в сложных многокомпонентных смесях (до 10 —г при хромато-масс-спектрометрическом анализе с ионизацией электронным ударом и до 10 г при химической ионизации с детектированием отрицательных ионов). Большая скорость регистрации спектров на современных 1триборах позволяет получать всю необходимую информацию в течение десятых долей секунды. Такая чувствительность и быстродействие позволяют совмещать масс-спектромет-рию с наиболее эффективными способами разделения сложных смесей органических соединений — газовой и жидкостной хроматографией. Особенно удобным и широко применяемым оказалось сочетание масс-спектрометров с газовыми хроматографами, воплощенное во многих конструкциях серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометров—наиболее универсальных и информативных современных аналитических приборах. [c.4]

Для определения низких концентраций пентахлорфенола в воде был предложен масс спектрометрический метод изотопного разбавления с использованием в качестве эталона меченного по кислороду пентахлорфенола [359] Известное количество меченого соединения добавляли к измеренному объему воды, затем экстрагировали меченое и немеченое соединения Эфирные про изводные анализируемых веществ получали, действуя на экстракт избытком эфирного раствора диазометана Количество пентахлорфенола определялось методом ХМС путем измерения интенсивностей пиков ионов в интервале масс 278—290 Пре дел обнаружения равен 2 10- г, относительное стандартное отклонение 8 % Авторы считают, что этот метод более надежен чем другие методы, в частности, известный метод определения пентахлорфенола в воде с помощью метода СИД по пику ионов с массой 280 Анализ проводили на хроматографе фирмы Va пап Aerograf, модель 2740 (колонка из нержавеющей стали, [c.149]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Голдблат и Джонс [64] сопоставили данные трех методов анализа оксида дейтерия, содержащего небольшое количество водорода а) восстановление железом с последующим масс-спектрометрическим анализом, б) измерение плотности и в) метод ЯМР. В последнем случае в ходе проведения анализа к 0 0 трижды последовательно добавляли заданное количество НаО. Экстраполяция зависимости интегральной интенсивности сигнала, полученного на приборе с рабочей частотой 60 МГц, от количества воды в системе к нулевому значению интегральной интенсивности позволила оценить содержание протия в исходном образце. Ниже приводятся результаты анализа [содержание В, % (атомн.), среднее из четырех измерений] [c.477]

Информацию о поверхностном составе металлов получают с помощью ряда методов. Так, например, можно полностью удалять из образца атомы и идентифицировать их масс-спектрометрически. Процесс рассеяния ионов тоже чувствителен к составу поверхности. Данные по адсорбции газов можно объяснить, исходя из состава поверхности, по крайней мере в благоприятных случаях полезны и измерения спектроскопических или термодинамических свойств, характеризующих взаимодействие адсорбат—адсорбент. Идентифицировать поверхностный атом можно, основываясь на его электронной структуре (определяемой зарядом ядра) щироко применяется микрозондовый анализ (электронно- и фотонно-зондовый в принципе можно также использовать ионно-зондовый анализ, но для аналитических целей он применяется редко и далее не рассматривается). Химическое окружение поверхностного атома в определенных обстоятельствах можно исследовать методом мёссбауэровской спектроскопии. [c.412]

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного (неочищенного) для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 (метан) и 25—26 (ацетилен). Так как ники ацетилена (основная масса 26 и осколочная масса 24) совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной пик этилена 28 ед. массы и осколочный ник 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработкрг результатов нами был применен метод отношений. Для построения градуировочного графика, а также для уточнения интенсивности 11пков с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена [c.100]

Была облучена металлическая медь. После прекращения ее радиоактивности образец растворили-в азотной кислоте. Затем добавили известные количества N10 и 2пО, обогащенных электромагнитным методом. После этого из раствора выделили никель и цинк и провели их масс-спектрометрический анализ. Такое прямое измерение количеств дочерних никеля-64 и цинка-64 дает для фактора разветвления величину 1,62 0,11. Главным достоинством метода является его чувствительность при обнаружении распада вследствие ЛГ-захвата однако метод не позволяет различить такой распад и распад с испусканием позитрона. При распаде европия-152 образуются гадолиний и самарий. В этом случае Хейден, Рейнольдс и Инграм [35] избежали необходимости химического разделения, использовав различие летучестей этих элементов. Когда образец нагревали в источнике с поверхностной ионизацией, то относительные интенсивности пиков положительных ионов этих трех элементов изменялись со временем были измерены величины всех пиков в различные моменты времени, которые затем были использованы для составления системы линейных уравнений, решение которой дает элементарный состав смеси. [c.118]

Сопоставление напускной системы, удовлетворяющей этим условиям, и системы, поставляемой комплектно с масс-спектрометрами типа МС-2М и МИ-1305 приводит к выводу, что последняя не может использоваться для проведения изотопных анализов методом раскомпенсации по существенным причинам невозможность быстрой смены образцов для попеременного напуска газов в ионный источник, заметная сорбция ЗОз и СОа латунными подводящими трубками (даже после прогрева остается значительный фон). Следовательно, необходимо использовать новую систему напуска для масс-спектрометрического измерения изотопного состава методом разбаланса. [c.71]

Метод Дюма [9], модернизированный для использования в масс-спектрометрических измерениях изотопного состава азота, описывают R. Fiedler и G. Proks h (1). В этом случае органический материал окисляется окисью меди, а выделяющиеся газы, исключая азот, поглощаются окисью кальция. При анализе окисленных форм азота (NO3, NO2) их необходимо восстановить до молекулярного азота окислением меди до окиси меди. Реакцию проводят в вакууме в закрытой трубке. [c.544]

Для разработки масс-снектрометрического метода анализа бензинов использова.лся модифицированный масс-спектрометр тппа МС-1, снабженный обогреваемой системой для впуска анализируемого образца в ионный источник и приспособлением для автоматической развертки и регистрации масс-спектра. Съемка спектров производилась при следующих условиях работы прибора тель пература системы напуска и масс-спектрометрической трубки 125° С ионизирующее напряжение 70 в, ток эмиссии катода — 1,5 ма, ускоряющее напряжение — 2,5 кв. Выбранный режим обеспечил удовлетворительную воспроизводимость измерений, составляющую 1,5—2,5%. [c.500]

Все эти измерения, хотя каждое из них и не вполне надежно, в целом дают довольно отчетливую картину строения полимера. Так, установлено, что содержание групп СНз на 1000 атомов углерода составляет в полиэтилене высокого давления 20—30, в полиэтилене, полученном на катализаторах Циглера, — 3—10 и в полиэтилене, полученном методом Phillips ,— 1—2. Обычно короткие боковые ответвления представляют собой этильные и бутильные группы. Никаких доказательств наличия в полиэтилене метильных боковых групп не получено. Данные масс-спектрометрического анализа, проводимого по газообразным продуктам, которые образуются при облучении полиэтилена частицами высокой энергии, подтверждают заключения о строении цепи полиэтилена, сделанные на основании изучения инфракрасных спектров. [c.326]

По измерениям давления, по данным масс-спектрометрического анализа газов и по контролю за образованием карбонильных групп Матсуо и Доул определили методом ИК-спектроскопии относительный выход продуктов окисления. В этих опытах исходное давление кислорода равнялось 64 мм рт. ст. При облучении пленки толщиной 0,0388 см из полиэтилена марлекс-50 (без антиоксиданта) дозой 6,47-102° эв/г были получены газообразные продукты, парциальные давления которых составляли (в мм рт. ст.) [c.452]

Области использования масс-спектрометрических методов многообразны. С помощью масс-спектрометрии были открыты изотопы, а впоследствии был установлен изотопный состав всех элементов периодической системы, измерены с высокой точностью массы атомов, молекул и их дефекты, исследованы изменения изотопного состава легких элементов, происходящие под влиянием физико-химических процессов в природе, измерен абсолютный возраст геологических образований по накоплению изотопов свинца, стронция и аргона, выявлена тождественность изотопного состава элемента в земных и космических веществах, в отдельных случаях были определены периоды полураспада радиоактивных изотопов. Этн методы сыграли важную роль в становлении технологии искусственного разделения изотопов и степени их обогащения в связи с задачами атомной энергетики. Масс-спектрометрические методы используются в количественном химическом анализе при исследовании много-компонеитных газовых смесей, для определения микросодержания газовых примесей в твердых веществах, а в сочетании с изотопным разбавлением с их помощью удается обнаружить примеси инородных атомов в чистых веществах с высокой чувствительностью и точностью. [c.12]

В большинстве опытов обмен изучался обычным способом флотационным измерением уменьшения плотности тяжелокислородной воды, освобожденной электролизом от избыточного дейтерия. Ее избыточная плотность до обмена была около 1200 у. В отдельных случаях для мало растворимых или нестойких солей обмен изучался по содержанию 0 в их кислороде, находимому масс-спектрометрическим методом. Для этого выделившийся нри нагревании соли кислород пропускался при 400° С над углем, обезгаженным в вакууме. В полученном СО2 измерялись отношения высот ников масс 46 и 44 с поправкой на содержание Точность изотопного анализа обоими способами составляла 1 —2% от содержания О в кислороде. Обмен в H IO4, которая стойка лишь в растворе, изучался смешиванием навесок 70%-ной кислоты и тяжелой воды после обмена порция воды отгонялась в вакууме для флотационного анализа. Соли и кислоты были нами очищены или получены обычными способами. Их чистота была проверена соответствующими качественными пробами и ацидиметрическим или иодометрическим титрованием. Ни одна из них не содержала больше 1 —2% примесей. Обмен выше 100° С велся в запаянных кварцевых ампулах в глицериновом термостате. [c.90]