Идентификация пика

Хроматографический анализ парафинов проводят при 250— 450°С. Пробу вводят в разделительную колонку, где она распределяется по стационарной фазе, находящейся на носителе, компоненты выводят из колонки газом-носителем — гелием или водородом. В качестве стационарной фазы используют асфальтены, силиконовые масла, каучуки и др. Для идентификации пиков и количественного определения содержания углеводородов в исследуемую пробу вводят индивидуальные углеводороды. На хроматографе удается определить состав парафинов до С55. [c.34]

Качественная идентификация пиков достоверно может быть основана только на использовании добавок индивидуальных углеводородов. [c.337]

Полученные углеводороды разделяли термодиффузией на алканы и циклоалканы и далее анализировали на капиллярной колонке с апиезоном Ь. Проведена идентификация. пиков нормальных алканов и углеводородов изопреноидного строения. [c.125]

Методы анализа. Сжиженные пробы сырья и алкилата анализировали методами газо-жндкостной хроматографии. Хроматограммы обсчитывали автоматически, а идентификацию пиков проводили по времени удерживания, сравнивая хроматограммы продуктов и искусственно составленных углеводородных смесей, близких по составу к алкилату. За исключением образцов продукта, используемых для определения октанового числа, к анализируемым пробам добавляли н-гексан в качестве внутреннего стандарта. [c.63]

А. Идентификация пика молекулярного иона - наиболее важный момент в процедуре интерпретации. Молекулярный ион является отправной точкой при интерпретации и, кроме того, он позволяет узнать молекулярную массу соединения. Ошибочное отнесение пика к молекулярному иону может привести к ошибке при установлении структуры. [c.201]

Качественную идентификацию пиков компонентов бутан-бутиленовой фракции на обоих сорбентах произвести по литературным данным (табл. 8 и 9). [c.116]

Для идентификации пиков на хроматограмме используют [c.100]

Предусмотрена возможность задания отсчета времени выхода интересующих компонентов от момента выхода одного из предыдущих пиков (время для которого задается со знаком минус). Такой вариант идентификации пиков по относительному времени увеличивает надежность их узнавания системой в случае нестабильного режима работы хроматографа. [c.140]

Б. После идентификации пика М" и определения целочисленного значения молекулярной массы соединения желательно установить его элементный состав. Лучше всего для этой цели воспользоваться масс-спектрометром высокого разрешения и определить точную массу молекулярного иона. Например, измеренная этим способом молекулярная масса неизвестного соединения составляет 139,0744. Из различных комбинаций атомов, образующих молекулу с целочисленной массой 139, ближе всего к этой точной массе лежит комбинация СвНдКзО (расчетная масса составляет 139,0745). Ошибка между определенной и расчетной массами составляет 0,0001. Эту ошибку выражают в частях на миллион, т.е. в миллионных долях (м.д.). В этом примере различие между определенной и расчетной массами составляет 0,0001 а.е.м., т.е. одна часть на 1390745, что в пересчете на 1 млн составляет -0,7, т.е. эта разница равна 0,7 м.д. Обычно ошибка 10 м.д. вполне приемлема для определения состава. Однако чем меньше эта ошибка, тем больше вероятность определить точную молекулярную формулу соединения. [c.203]

Ограниченное энергетическое разрешение спектрометра с дисперсией по энергии часто сталкивает исследователя с серьезной проблемой перекрытия пиков. Во многих случаях перекрытие пиков настолько велико, что с помощью 51 (Ь))-спектрометра невозможно провести анализ для представляющего интерес элемента. Проблемы, связанные с перекрытием, делятся на два класса 1) неверная идентификация пиков и 2) невозможность разделения двух перекрывающихся пиков, даже если исследователю известно, ЧТО они оба присутствуют. Вывести строгий критерий перекрытия на основе рассмотрения статистики трудно. В большинстве случаев, однако, почти невозможно разглядеть два пика, разделенных менее чем на 50 эВ, независимо от используемого метода разделения пиков. Исследователь должен проверять возможность перекрытий в пределах 100 эВ от пика, представляющего для него интерес. Если проблема заключается в идентификации и измерении пика малых добавок в окрестности главного пика основного элемента, она еще больше усложняется, так как перекрытие может быть значительным даже при разделении пиков на 200 эВ для объектов, содержащих наряду с основными элементами малые добавки. Если пики разрешаются только частично за счет перекрытия, то энергии каналов обоих пиков будут смещаться на 10—20 эВ от ожи- [c.282]

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

Для идентификации пиков па хроматограммах использовались графики, построенные на основании зависимости [81 [c.87]

При выявлении неполадок хорошо иметь под рукой специальную пробу, используемую для независимой проверки работы системы. В идеальном случае эта проба должна содержать компоненты, входящие в состав анализируемой пробы, причем концентрация их должна быть известной и достаточно высокой для надежного детектирования. Если при проведении анализа используется градуировочная смесь для идентификации пиков, то эту смесь можно использовать и в качестве проверочной. [c.100]

A. Идентификация пика молекулярного иона [c.201]

Вычислительные интеграторы выполняют указанные функции и содержат определенный объем памяти и программируемое вычислительное устройство. Времена удерживания сравниваются с данными в памяти, на основании чего проводятся идентификация пика и выбор значений калибровочных коэффициентов. Измеренные площади пиков и взятые из базы данных коэффициенты служат для расчета состава исследуемой смеси. На долю оператора обычно остаются лишь функции контроля и оптимизации параметров интегрирования, а также оформления результатов. Многие современные модели одновременно дают и графическое изображение хроматограммы. [c.204]

Вопросы, связанные с вычислениями, здесь не рассматриваются, поскольку эти вычисления не представляют труда. Выше уже говорилось о том, что содержание соединений определяют по площадям соответствующих хроматографических пиков (или высот пиков) путем сравнения с площадями хроматографических пиков, полученных в анализе стандартных проб. Для получения более точных результатов применяют внутренние стандарты обычно для этой цели берут соединение, аналогичное по свойствам анализируемому соединению, но величина /уд которого значительно отличается от величин /уд компонентов анализируемой пробы. Последнее делается для того, чтобы хроматографический пик стандартного соединения не мешал идентификации пиков [c.424]

И некоторые ароматические нитросоединения, й отдельные стероиды. С другой стороны — незначительные изменения строения молекул очень сильно сказываются на интенсивности и характере запаха (запах стереоизомеров, например, совершенно различен). При столь сложной и неоднозначной связи между структурой и запахом установление строения компонентов и идентификация пиков на хроматограмме, необходимые для опознания известных носителей запаха, оказываются недостаточными при исследовании малоизученных объектов и выявлении неизвестных ранее пахучих веществ. [c.239]

Идентификация пика молекулярного иона затруднительна в следующих случаях [c.38]

Многие пики можно исключить из числа пиков возможных молекулярных ионов просто на основании разумных структурных требований. В этом отношении часто очень полезно азотное правило . Оно утверждает, что молекула с четным молекулярным весом либо не должна содержать азот, либо число атомов азота должно быть четным нечетный молекулярный вес требует нечетного числа атомов азота. Это правило справедливо для всех соединений, содержащих углерод, водород, кислород, азот, серу и галогены, а также многие другие реже встречающиеся атомы, такие, как фосфор, бор, кремний, мышьяк и щелочноземельные элементы. Полезным выводом является утверждение, что простой разрыв (без перегруппировки) ординарной связи дает осколочный ион с нечетной массой из молекулярного иона с четной массой и, наоборот, осколочный ион с четной массой образуется из молекулярного иона с нечетной массой. Для этого вывода существенно также, что такой осколочный ион должен содержать все атомы азота (если они вообще имеются) молекулярного иона. Рассмотрение картины распада в сочетании с другой информацией будет также способствовать идентификации пиков молекулярных ионов. Следует помнить, что приложение А содержит брутто-формулы как осколков, так и молекул. [c.39]

Пики молекулярного иона алифатических нитрилов (за исключением ацетонитрила и пропионитрила) либо малоинтенсивны, либо вообще отсутствуют, но пик М + 1 может быть обычно обнаружен по его поведению при увеличении давления в камере напуска или уменьшении выталкивающего напряжения (разд. V). Малоинтенсивный, но полезный для целей идентификации пик М—1, который обусловлен стабильным ионом R H— =N" R H= =N , образуется при отрыве атома [c.79]

Записанная на диаграммной ленте хроматограмма включает пики всех содержащихся в пробе гидролизата таутомеров моносахаридов. Проводят идентификацию пиков, пользуясь ранее установленными для данных условий хроматографирования значениями времени удерживания таутомерных форм моносахаридов (см. ниже). [c.142]

Однако несдютря на попытку стандартизации методики определения относительных времен удерживания (учет времени удерживания несорбирующегося компонента — метана, использование в качестве реперов доступных углеводородов, близких по строению и телшературам кипения к анализируемым углеводородам, и пр.), автор заранее предупреждает об опасности использования отдельно взятых величин в целях качественной идентификации углеводородов на хроматограммах. Дело в том, что точность воспроизведения значений относительных времен удерживания несколько ниже точности разделения углеводородов, которая достигается в современных высокоэффективных капиллярных колонках. Поэтому, как уже указывалось, единственно надежным методом (причем необходимым, но, к сожалению, далеко не всегда достаточным) качественной идентификации пиков на хроматограммах является использование добавок индивидуальных углеводородов. [c.338]

Высокоэффективная жидкостная хроматография в нормальнофазовом варианте (полярный сорбент — неполярный элюент) рекомендуется для разделения изомеров. Изомеры имеют различное время удерживания на силикагеле благодаря разному расположению полярных групп. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят методом добавок индивидуальных изомеров. Количественное определение одного из изомеров проводят методом абсолютной калибровки. [c.206]

Качественный газохроматографический анализ предусматривает расщифровку хроматограмм, т. е. идентификацию пиков на хроматограмме, соответствующих анализирумым компонентам, по характеристикам удерживания (время удерживания, удерживаемый объем, относительный удерживаемый объем, индексы удерживания и т. д.). [c.236]

Величины химических сдвигов, полученные для растворов в различных растворителях, могут не совпадать и потому нуждаются в приведении к стандартным условиям путем введения поправок, особенно в случае использования ароматических растворителей (пиридин, бензол), которые вызывают сдвиги отдельных пиков в спектре. Этот факт иногда находит применение для идентификации пиков в спектрах ЯМР (метод СИАР — сдвиги, индуцированные ароматическими растворителями, см. раздел 3.3.2). Наиболее постоянны химические сдвиги протонов, связанных с атомами углерода, т. е. подавляющего большинства протонов в органических соединениях. Опыт показывает, что растворители и температура изменяют величины их химических сдвигов не более чем на 0,2—0,5 м.д. [c.67]

Как выбрать правильное решение из многих возможных, которые кажутся одинаково близкими к экспериментальным данным. Согласно критерию максимума энтропии, самый подходящий спектр тот, который содержит минимум информации, т.е. максимум энтропии. При таком подходе не существует риска получить из экспериментальных данных лншией информации, которую они не содержат. Этот подход широко используется в других областях, таких, как радиоастрономия и улучшение оптических изображений, когда необходимо проанализировать данные с шумом. Первые примеры применения МЕМ в ЯМР [2] породили надежду, что в спектрах, обработанных таким образом, можно получить намного более высокую чувствительность, так как МЕМ дает независимый От экспериментатора критерий идентификации пиков. Эта точка зрения все еще находит своих сторонников, но кажется, что действительные преимущества здесь весьма иллюзорны. Пока не ясно, является ли обработка спектра с помощью МЕМ лучшим способом выделения сигналов из данных с шумом, чем просто применение согласованного фильтра и выбор порога над уровнем шумов, ниже которого пики должны быть отброшены. Количественный ответ на этот вопрос еще не получен, причем складывается мнение, что между двумя этими методами в данном отношении нет большой разницы. [c.52]

Идентификацию пиков неизвестных компонентов анализируемой смеси проводят путем сопоставления (сравнения) относит, величин, определяемых непосредственно из хрома-тофаммы, с соответствующими табличными данными для известных соединений. При идентификации в X. достоверен только отрицат. ответ налр., пик I не является в-вом А, если времена удерживания пика I и в-ва А не совпадают. Совпадение времен уцерживания пика / и в-ва А - необходимое, но недостаточное условие для заключения, что пик I - это в-во А. [c.316]

В качестве вспомогательного средства для качественного анализа с использованием полупроводникового спектрометра в работе представлены графически рентгеновские линии, наблюдаемые в спектрах, полученных с помощью высококачественного спектрометра с дисперсией ло энергии (интегральная интенсивность 5 000 000 импульсо В) в диапазоне 0,70—10 кэВ (рис. 6.1). С помощью такого графика удобно определять энергии рентгеновских линий и, кроме того, быстро оценивать возможные эффекты их взаимного влияния. Показано также влияние спектрального уширения для полупроводникового спектрометра с разрешением 155 эВ, что позволяет оценить перекрытие пиков. Рис. 6.1 в сочетании с таблицей (или / LM-маркерами ) энергий рентгеновских линий является вспомогательным для качественного анализа средством. Для правильной идентификации пиков необходимо знать точные (до 10 эВ) значения энергий рентгеновских линий. [c.270]

Качественный анализ с помощью РФС в принципе очень прост и основан на точном измерении энергии или длины волны наблюдаемых флуоресцентных линий. Так как спектрометры РФСВД работают последовательно, необходимо проводить сканирование 20. Идентификация следов элементов может осложняться наличием отражений более высокого порядка или сателлитных линий основных элементов. В РФС с энергетической дисперсией полный рентгеновский спектр может быть получен одновременно. Идентификация пиков, однако, затруднена из-за более низкого разрешения спектрометра с ЭД. Программное обеспечение для качественного анализа помогает спектроскописту, показьшая маркеры KLM на спектре. Маркеры KLM показывают теоретическое положение К-, L- и М-линий элемента как вертикальные линии. Когда эти линии совпадают с наблюдаемыми максимумами пиков в спектре, элемент идентифицируют положительно (как это принято в атомной эмиссии). [c.83]

Правильность идентификации пиков на хроматограммах пи соответствуюи1им графикам проверяли экспериментально. [c.25]

Рис. 80. Разделение 16 ФМОК-аминокислот методом МЭКХ. Идентификация пиков - в буквенном коде для аминокислот. Буфер 50 мМ борат, 50мМДДСН, pH 9.5.

Хроматограмма начинается пиком н-алкана 12 Лшнные пики дня большинства нефтей, располагапдяеся на одинаковом расстоянии друг от друга, представляют собой гомологический ряд нормальных алканов, мег ду которыми располагаются пики изопреноидов. При идентификации пиков на хроматограмме следует руководствоваться порядком выхода углеводородов, который неизменен для данной фазы и условий хроматографирования. [c.75]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология