Масс-спектрометрический анализ обработка результатов

И, наконец, важная роль при решении задач идентификации следов органических веществ принадлежит алгоритмам сравнения масс-спектров и методам количественной оценки степени совпадения экспериментально полученного спектра неизвестного соединения и литературных данных. Эти вопросы особенно важны при идентификации с помощью ЭВМ, когда не возникает проблемы трудоемкости подобных сравнений при хромато-масс-спектрометрическом анализе многокомпонентных смесей, но простейшие из таких алгоритмов могут оказаться полезными и при ручной обработке спектров. Помимо выбранного алгоритма на результатах идентификации сказывается также характер используемых литературных данных. Влияние значительного во многих случаях разброса интенсивностей пиков в масс-спектрах одного и того же соединения, содержащихся 3 различных атласах и каталогах, наиболее рационально, по [c.87]

Учитывая это обстоятельство, в нашей работе было решено кроме гомогенизации вещества прп истирании производить. дополнительное усреднение состава образца в процессе самого масс-спектрометрического анализа. С этой целью пробы исследуемого материала отбирали методом сканирования с различ-ны.х участков поверхности с помощью специального автоматического устройства, назначение которого сводится к перемещению тигля с анализируемым веществом в вертикальной плоскости относительно неподвижного зонда. Образец перемещают в горизонтальном направлении вручную с шагом 0,1— 0,2 мм, на каждые два-три иро.хода в вертикальном направлении. В результате многократных проходов на поверхности анализируемой таблетки осуществляется искровая обработка участка площадью 4X5 мм, а образующиеся при этом ионы регистрируются на фотопластинку. [c.144]

ИЗ результатов масс-спектрометрического анализа. По этим данным и по результатам обработки регистрограмм, соответствующих этим образцам, была составлена система 14 уравнений с 6 неизвестными. [c.650]

Обработка и представление результатов хромато-масс-спектрометрического анализа [c.311]

Для больших пептидов Овчинников и Кирюшкин [132] рекомендовали применение комбинированного хромато-масс-спектрометрического метода идентификации дипептидов и обработку результатов анализа иа ЭВМ при использовании картотеки масс-спектров, содержащей данные для 400 возможных дипептидов. [c.373]

Масс-спектрометр с ионизацией ЭУ особенно подходит для анализа органических соединений в органическом синтезе, нефтехимии, медицине, биологии, а также при анализе загрязнений окружающей среды [13, 40], т.к. дает возможность получить общую характеристику неизвестного соединения по масс-спектру, содержащему пики как молекулярных, так и осколочных ионов. Следует отметить, что основной материал по масс-спектрометрии органических соединений разных классов, накопленный и представленный в каталогах, — это,, главным образом, масс-спектры, полу ченные при анализе ЭУ. Поэтому автоматические системы обработки результатов масс-спектрометрических измерений, использующие библиотечный поиск, ориентируются именно на эти данные [81-87]. [c.847]

Туров Ю. П. Метод обработки результатов масс-спектрометрического исследования смесей органических соединепий//Совершенствование методов анализа нефтей.— Томск, 1983.— С. 135—147. [c.82]

Разнообразие сведений о соединениях, получаемых при помощи масс-спектрометра, находит отражение в разнообразии методов регистрации интенсивностей положительных ионов. Неудачная система регистрации может помешать полному использованию потенциальных возможностей прибора. Разрешающая способность, чувствительность, точность измерения интенсивностей пиков и быстрота анализа — все это может быть ухудшено плохо сконструированной или неподходящей для данной задачи системой регистрации. Усовершенствование регистрирующих систем значительно расширило в последние годы применение масс-спектрометрии. Развитие электроники имело значение в отношении расширения возможностей проведения регистрации спектров по заранее составленной программе и, следовательно, использования малоквалифицированных сотрудников. Применение быстродействующих счетных машин для обработки данных обеспечивает быстрое получение информации, содержащейся в спектрах. В настоящей книге вопросы программирования и обработки данных не обсуждаются для детального ознакомления с этими вопросами могут быть рекомендованы статьи [423, 1П2, 1410, 1903]. Некоторые ссылки на специальные статьи, посвященные обработке масс-спектрометрических данных, приведены в гл. 10. Уместно отметить, что внешний вид полученных конечных результатов чрезвычайно важен, поскольку от этого будет зависеть простота их интерпретации. [c.203]

Как указано в предыдущем разделе, время расшифровки масс-спектров составляет существенную долю в общем времени анализа. Кроме того, прибор только тогда является газоанализатором, а не масс-спектрометром, когда на выходе прибора даются величины концентраций компонентов, а не масс-спектр смеси. Поэтому необходимо включать в схему газоанализатора масс-спектрометрического типа специальное автоматическое вычислительное устройство для автоматической обработки получаемых на выходе из ионизационной камеры измерительных импульсов в виде ионизационных токов путем решения алгебраических уравнений типа (2-1) и выдачи результатов в виде величин концентраций компонентов. [c.49]

Во всех методах сбора и обработки экспериментальных масс-спектрометрических данных высокого разрешения результаты обработки либо представляют в виде элементной таблицы, либо строят графическое изображение спектра и приводят таблицу элементарных составов и соответствующих точных значений масс. Недавно были описаны и системы сбора и обработки данных с помощью вычислительной машины, в которую данные поступают в течение всего времени проведения анализа и которая находится в самой лаборатории [89—91]. [c.221]

Методы факторного анализа [66] позволяют выявить для каждой функциональной группы или фрагмента структуры совокупность масс-спектрометрических признаков (факторов) и оцепить их важность для выявления данной группы. Каждый из таких факторов находят в результате обработки большого числа исходных данных, в простейшем случае — только массовых чисел. Так, на основании анализа 630 спектров [67] были установлены главные масс-спектрометрические признаки простейших кислородсодержащих функциональных групп в алифатических соединениях (спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях), представляющие собой именно сочетания массовых чисел. Таких сочетаний (факторов) может быть несколько для каждого фрагмента структуры, причем информативность их неодинакова (существует главный фактор), а одни и те же значения m/z могут входить в разные их совокупности. Кроме того, в каждом из факторов все составляющие их значения дополнительно характеризуются относительными вероятностями появления пиков с такими массовыми числами в спектрах соединений рассматриваемого типа. Например, найденные таким способом важнейшие признаки фрагмента структуры С—О—С (простые эфиры) представляют собой сочетание четырех массовых чисел 19 (80% ), 45 (74% ), 31 (33% ) и 73 (27% ). [c.77]

Даны теоретические основы и практическое применение физико-химических методов анализа. Учебник содержит пять разделов оптические методы, электрохимические методы, хроматографические методы, обзор других методов анализа (кинетический, масс-спектрометрический, термометрический, радиационный), математико-статистическая обработка результатов анализа. Приведены лабораторные работы, вопросы для самоконтроля, справочный материал, необходимый для выполнения лабораторных работ и решения задач. [c.15]

Газовую фазу, выделяющуюся нри высокочастотной обработке шихты aF2 -Ь 5/2С, отбирали в проточные кюветы при использовании защитного газа (аргона), препятствующего попаданию воздуха. Поэтому газовые продукты разбавлены аргоном. Типичный отчет о результатах масс-спектрометрического анализа одного из экспериментов был приведен в табл. 8.2. Пробы 1 и 2 взяты из двух различных экспериментов пробы 3, [c.431]

Механизм фрагментации и состав стирольных олигомеров изучались в работе [953]. Кинетические параметры процесса термической деструкции полистирола были получены методом термического испарительного анализа описан наиболее эффективный метод математической обработки результатов [954]. Механизм пиролиза полистирола обсуждался в работе [955]. Согласно данным работы [956], полистирол начинает разлагаться на воздухе примерно при 290 °С, причем основными продуктами разложения являются диоксид углерода, бензол, ал-килбензолы, стирол, фенол, индан, оксид стирола, ацетофенон, винилбензальдегид, димер, дифенилпропан и дифенилпропен. При сжигании в специальной аппаратуре [957] проведен масс-спектрометрический анализ токсичных газообразных продуктов, образующихся при термической деструкции полистирола. [c.240]

Целью масс-спектрометрического анализа являлось обнаружение возможного содержания в газовой фазе дейтерометанов, которые должны были бы образоваться при наличии на поверхности соединений С1) в результате разложения СВ 4 и последующей обработки водородом. Кроме того, анализ должен был обнаружить наличие дейтероводорода, образовавшегося в результате изотопного обмена соединений СВ . с избытком водорода. Пробы на анализ отбирались в ампулы, которые затем отпаивались от системы и припаивались к линии напуска масс-спектрометра МИ-1303. Анализ осуществлялся при различных энергиях электронов 70 и 17—18 эв, ускоряющем напряжении 4 кв, токе эмиссии катода 0,5 ма, температуре анализатора 150° С. Измерения при низких значениях ионизирующего напряжения позволяли исключить влияние фона водяных паров. [c.136]

Известную проблему, особенно в биоаналитической химии, составляет определение выхода, т. е. определение процентного количества соединения после его выделения из, скажем, биологической матрицы. Выход часто определяется с помошью метода внутреннего стандарта, основное требование к которому состоит в том, чтобы он по своим свойствам был максимально близок к определяемому соединению. Очень часто эту проблему решить довольно трудно, что, естественно, влияет на достоверность результатов. Почти идеальными внутренними стандартами являются изотопно-меченные аналоги соединения, использование которых привело к исключительно важной роли масс-спектрометрического обнаружения в количественном газохроматографическом анализе. В этом случае для введения метки применяются стабильные изотопы (чаще всего дейтерированные аналоги), и вследствие высокой разрешающей способности такой системы обнаружения отношение меченого внутреннего стандарта и немеченого анализируемого образца можно определить точно. Химическое различие, обусловленное изотопным замещением, обычно пренебрежимо мало и не влияет на результаты выделения и обработки пробы. Хотя в капиллярной ГХ может наблюдаться небольшое различие во временах удерживания изомеров, меченных Н и н, влияние изотопного замещения на удерживание обычно не проявляется ввиду очень незначительного различия в способности к образованию водородных связей с неподвижной фазой. Как и при применении стандартов, меченных радиоактивными изотопами, определение меченого и немеченого соединений основывается целиком на специфическом методе одновременного обнаружения обеих форм. [c.174]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Программы, записанные для систем пакетной обработки, исторически предшествуют программам для устройства с разделением времени, и являются основным методом машинной обработки результатов в масс-спектрометрии с искровым источником ионов. В литературе более или менее подробно рассмотрен ряд систем и программ для систем пакетной обработки. В большинстве из них исходные данные считываются с фотопластины вручную при помощи микрофотометра и печатаются на перфокартах или бумажной ленте. Одной из первых попыток обработки масс-спектрометрических данных с помощью простой программы пакетной обработки, записанной на языке ФОРТРАН, посвящена работа Кепникота (1964). Программа была основана на способе калибровки фотопластин, разработанном Черчиллем (1944). В более поздней работе (Кенникот, 1966) предложена новая система накопления данных. Система записывает на магнитной ленте в аналоговой форме профиль каждой спектральной линии, выбранной аналитиком для расчета. После проведения сканирования всех необходимых линий эта магнитная лента направляется в ЭВМ и объединяется с отпечатанными на картах дополнительными данными, необходимыми для идентификации линий и для расчета, — образуется пакет данных, ЭВМ снабжена приспособлением для перевода аналоговой записи на ленте в цифровую форму. Вулстон (1965) описал систему, в которую данные вводятся пробитыми на перфокартах. Для калибровки фотопластин было использовано уравнение Халла (1962). В формулу Халла входят два коэффициента, которые необходимо определять отдельно как для основы, так и для каждой примеси. Но программа составлена таким образом, что эти величины рассчитываются автоматически достаточно ввести в ЭВМ исходные данные для трех элементов. В программу входят все используемые обычно поправочные коэффициенты (зависимость чувствительности фотопластины от массы иона, учет фона, распределения ионов по зарядностям, коэффициенты относительной чувствительности) производится расчет пределов обнаружения, ошибок эксперимента и выдача полных результатов анализа. Эта программа была записана на языке ассемблера, соответствующем группе ЭВМ КСА-601. Очень гибкая программа на языке АЛГОЛ предложена Франценом и Шуи [c.227]

В настоящее время четко обозначилось важное направление молекулярной масс-спектрометрии, заключающееся в кодшлекспом сочетании хроматографического разделения, масс-спектрометрической идентификации и обработки результатов анализа на ЭВМ, что обеспечивает получение исчерпывающей информации об исследуемых объектах. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология