Определение летучих соединений в полимерных системах

Возможен и другой, качественно иной, подход при использовании газо-хроматографических методов к исследованию высокомолекулярных соединений — применение обращенной газовой хроматографии. В обращенной газовой хроматографии исследуемой системой является, в отличие от классического варианта, неподвижная фаза, на которой разделяются известные летучие соединения (стандарты). Обращенная газовая хроматография основана на использовании непосредственного взаимодействия стандартных хроматографируемых соединений с исследуемой полимерной системой и установлении определенной связи между величинами хроматографических характеристик стандартных соединений и составом, строением и другими свойствами полимерной системы, используемой как неподвижная фаза. Поэтому метод обращенной газовой хроматографии можно рассматривать как прямой метод исследования высокомолекулярных соединений. На значение газо-жидкостной хроматографии для изучения термодинамики взаимодействия летучих веществ с неле- [c.253]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ [c.112]

В реакциях получения полимеров в качестве исходных соединений используются обычно летучие вещества, а в некоторых реакциях (например, в реакциях поликонденсации) выделяются летучие продукты [1]. Присутствие полимера в реакционной смеси, как правило, не является препятствием для использования газо-хроматографического метода. Методы определения летучих продуктов в полимерных системах подробно разработаны (см. главу IV). Поэтому газо-хроматографические методы могут быть использованы непосредственно для определения кинетики реакции по изменению концентраций расходуемых мономеров или образующихся продуктов. В связи с особенностями применения газо-хроматографических методов для изучения кинетических закономерностей реакций образования или превращения макромолекул в зависимости от типа реакции представлялось целесообразным рассмотреть применение газовой хроматографии для изучения реакций полимеризации (сонолимеризации), ноликонденсации и некоторых химических превращений макромолекул. [c.82]

Б. В. Некрасов предложил делить все гидриды на пять групп солеобразные, переходные, металлообразные, полимерные и. летучие. Не вызывает никаких сомнений тот факт, что в периодической системе переход от гидридов одного типа (ионных или солеобразных) к другому (летучие ковалентные соединения) совершается постепенно, причем по мере приближения к концу периодов состав гидридов переходных металлов утрачивает определенность, гидриды делаются похожими на сплавы переменного состава. Когда внутренняя электронная оболочка атома заполнена, казалось бы, имеются условия для образования гидридов, сходных с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов. Однако возможность перехода внутренних электронов в валентную оболочку придает гидридам таких элементов, как медь и цинк, характер, промежуточный между типичными ионными и ковалентными соединениями, а гидриды серебра и золота делает сходными с гидридами переходных металлов. [c.289]

В начале 1960-х годов в литературе появились работы, в которых газохроматографическому анализу подвергались не исследуемые жидкие или твердые объекты, а газовая фаза над ними. Этот простой прием применялся при исследовании состава летучих соединений, выделяющихся из пищевых продуктов, для контроля содержания вредных веществ в воде, полимерных и биологических материалах. Дозирование в хроматограф газа вместо жидкости или твердого тела значительно расширяет возможности газовой хроматографии, так как позволяет определять летучие компоненты в объектах, прямой ввод которых в прибор невозможен или нецелесообразен по причине недостаточной чувствительности детекторов, присутствия легко разлагающихся компонентов, загрязнения колонки нелетучим остатком или нарушения существующего в системе химического равновесия. Такой способ определения летучих веществ в английской литературе получил название Head-Spa e Analysis, а в русской — сначала анализ равновесного пара , а затем парофазный анализ (ПФА). [c.232]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]