Гидриды переходные

Изомеризация под действием гидрокарбонилов и гидридов переходных металлов [c.111]

Расстояния М—Н в гидридах переходных металлов близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Для первого ряда переходных металлов они составляют 0,14—0,17 нм, тогда как ионный радиус гидрид-иона в системе Гольдшмидта 0,154 нм. [c.93]

Б. В. Некрасов предложил делить все гидриды на пять групп солеобразные, переходные, металлообразные, полимерные и. летучие. Не вызывает никаких сомнений тот факт, что в периодической системе переход от гидридов одного типа (ионных или солеобразных) к другому (летучие ковалентные соединения) совершается постепенно, причем по мере приближения к концу периодов состав гидридов переходных металлов утрачивает определенность, гидриды делаются похожими на сплавы переменного состава. Когда внутренняя электронная оболочка атома заполнена, казалось бы, имеются условия для образования гидридов, сходных с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов. Однако возможность перехода внутренних электронов в валентную оболочку придает гидридам таких элементов, как медь и цинк, характер, промежуточный между типичными ионными и ковалентными соединениями, а гидриды серебра и золота делает сходными с гидридами переходных металлов. [c.289]

Металлоподобные нитриды получают нагреванием металлов в атмосфере азота или аммиака. В качестве исходных веществ могут применяться оксиды, галогениды и гидриды переходных металлов [c.268]

При нагревании все солеобразные гидриды (кроме LiH плавящегося при 668 °С без разложения) начинают разлагаться на металл и водород еще до температуры плавления. Для производных Na — s начало заметного распада лежит при 300—350 °С, для гидридов щелочноземельных металлов — около 600 °С. Термическая диссоциация последних сопровождается образованием растворов водорода в металле, что сближает их с гидридами переходного типа. [c.477]

Особенно сильное экранирование наблюдается для протонов, которые непосредственно связаны с металлом. Так, резонансные частоты протонов в комплексах гидридов переходных металлов находятся в области б < О, а в некоторых случаях сдвиги достигают даже значений —30 м. д. Если комплекс металла заряжен положительно, то экранирование уменьшается, как и можно ожидать. В протонированных комплексах карбонилов [c.107]

В плотноупакованных структурах есть два типа промежуточных участков, или углублений тетраэдрические и октаэдрические. Тетраэдрическая полость окружена четырьмя шарами в ней может разместиться меньший шар с радиусом, составляющим 0,23 радиуса больших шаров. Октаэдрическая полость окружена шестью шарами в ней может разместиться меньший шар, радиус которого составляет 0,41 радиуса больших шаров. Большинство карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов образуют кристаллы, в промежуточных участках плотнейших упаковок которых располагаются атомы неметалла, имеющие меньший радиус. [c.582]

В качестве катализаторов используют Сг О на оксиде алюминия, гидриды переходных металлов и др., например [c.112]

Таблица 8.1. Бинарные гидриды переходных металлов

Карбиды, бориды, нитриды, гидриды переходных металлов имеют металлический характер, причем в некоторых пределах состав их может плавно изменяться. [c.296]

Многие гидриды переходных металлов чувствительны к присутствию кислорода. Следовые количества кислорода могут инициировать радикально-цепное замещение, тогда как в более высоких концентрациях кислород выступает как ингибитор. [c.548]

Тройные гидриды. Структурные особенности этих веществ (табл. 8.2) указывают на присутствие среди них как солеобразных соединений, так и соединений, родственных гидридам переходных металлов, рассмотренным в предыдущем разделе. Синтез тройных гидридов обычно проводят действием водорода на [c.18]

Водородные соединения в настоящее времи являются основными составляющими ракетного топлива, так как они обладают высокой теплотворной способностью. Проводятся многочисленные исследования по использованию в этой области гидридов переходных металлов, которые удобны из-за твердого агрегатного состояния. Новые методы исследования свойств гидридов переходных металлов дают возможность использовать гидриды более широко. [c.7]

Внимание к каталитическим свойствам гидрокарбонилов и гидридов переходных металлов объясняется тем, что в молекулах этих соединений имеется ст-связь Ме—С и, кроме того, некоторые гидрокарбонилы, например НСо(СО)4, являются промежуточными продуктами гомогеннокаталитического гидроформилирования олефинов (оксосинтез). Так, показано [41, 45], что НСо(СО)4 при оксосйнтезе расходуется в стехиометрических количествах по реакции [c.111]

Вместе с тем лишь немногие гидриды переходных металлов проявляют каталитическую активность при изомеризации олефинов. В работе [50] изучены каталитические свойства 17 гидридов, но только 5 из них проявили заметную каталитическую активность. Как и в случае карбонилов, гидриды приходится дополнительно активировать, повышая температуру. Большинство активных гидридов содержит легко отщепляемый лиганд. Например, НСоМгЬз и НКеСоЬз при незначительном повышении температуры теряют соответственно N2 и Ь и принадлежат поэтому к наиболее активным катализаторам изомеризации. Для понимания механизма изомеризации важно также, что разложение алкильных комплексов не сопровождается отрывом атома водорода от алкильной группы. [c.112]

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о металлическом типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VHI групп. У переходных 1металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному ти- пу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказьгаается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно. [c.645]

Спекание с керамикой порошка гидридов переходных металлов производят в вакууме. Металлизация керамики в вакууме требует йолее низкой температуры (около 900°С). Снижения температуры достигают, вводя в состав смеси порошок гидрида активного металла [32]. Используют гидриды титана TiH и циркония 2гНг, которые при нагревании выделяют атомарный водород. Например, 1 г 2гНг мол<ет выделить 240 см водорода. Водород поступает в зону сцепления в участках, где нанесен гидрид. Особенностью процесса является необходимость тщательной сушки порошка для удаления следов адсорбированной влаги. Для термообработки применяют, например, вакуумную камерную печь СНВЛ 1-31/16-М2, обеспечивающую рабочий вакуум 10 Па. [c.69]

Вследствие своих структурных особенностей гидриды переходных элементов резко отличаются по физическим и химическим свойствам от гидридов щелочных и щелочноземельных металлов и тем более от летучих гидридов неметаллов. При поглощении типичным переходным металлом даже сравнительнобольших количеств водорода сохраняются такие физические свойства исходного металла, как высокая электропроводность и металлический блеск, однако резко возрастает хрупкость. Остается неизменной, хотя и в несколько искаженном виде, структура исходного металла. Все это дает основания называть гидриды такого типа металлообразными, или металлическими, а также твердыми растворами водорода в переходном металле. [c.207]

В настоящее время гидриды металлов находят широкое применение. Использование гидридов в качестве источников получения очень чистого водорода — наиболее известная отрасль применения гидридов. Водород, получаемый нз гидрида, является самым чистым по сравнению с водородом, полученным другими методами. Он имеет относительно низкую стоимость. Для промышленности и лабораторных исследований используются в основном гидриды переходных металлов, в частности гидриды титана, цирконии, урана, кальцня, имеющие по составу большое содержание водорода. Гидриды литня, кальцня, натрия чаще применяются в труднодоступных полевых, горных условиях, где относительно небольшого количества воды достаточно для получения больших количеств водорода. [c.6]