Получение полимеров реакциями полимеризации

Существуют два принципиально отличных способа получения полимеров реакции полимеризации и реакции поликонденсации. [c.373]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ РЕАКЦИЯМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.473]

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. Простейшим способом получения полимеров является полимеризация — процесс, в котором мономеры последовательно присоединяются друг к другу, до образования длинной цепи. Этот процесс может инициироваться катионами, анионами, радикалами и металлорганическими соединениями. (Полимеризацию, инициируемую металлорганическими соединениями, также иногда называют координационной полимеризацией.) [c.327]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Получение полимеров. Синтетические высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных соединений в основном реакциями полимеризации и поликонденсации. При реакции полимеризации, которая может быть цепной и ступенчатой, молекулы-мономеры соединяются без изменения элементарного состава и без выделения побочных продуктов. [c.106]

Наряду с полимеризацией, происходящей в форме цепной реакции (цепная полимеризация), при получении полимеров применяют и другую форму процессов полимеризации, называемую ступенчатой полимеризацией. [c.562]

Основные закономерности метода получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризации и поликонденсации линейных мономеров. [c.29]

Поясним сущность этого условия. При получении полимеров реакциями полимеризации при наличии асимметрического атома углерода в мономере возможно двоякое присоединение мономеров друг к другу, как это изображено ниже на примере молекулы полистирола [c.380]

Получение полимеров реакции полимеризации и поликонденсации (4 часа). [c.151]

Обеспечение необходимого теплообмена в процессе полимеризации — важное условие получения качественного и однородного по свойствам полимера (удельная теплота реакции полимеризации изопрена составляет 1050 кДж/кг). Если учесть, что растворы полиизопрена представляют собой высоковязкую жидкость, а массо-и теплопередача в таких растворах усложняется реологическими особенностями неньютоновских жидкостей, то существенное значение имеет конструкция аппаратуры для проведения полимеризации в растворе. [c.220]

Радикальная полимеризация — широко распространенный метод получения полимеров. Реакция протекает через несколько этапов [c.71]

Наряду с описанным выше методом получения полимеров с концевыми функциональными группами при использовании азо-и перекисных инициаторов существует и другой, основанный на реакции передачи цепи в процессе полимеризации (теломеризация). В этом случае обрыв цепи осуществляется не путем рекомбинации макрорадикалов, а в результате передачи цепи на соединение, имеющее высокую константу передачи цепи (телоген). Если телоген содержит функциональные группы, то в процессе теломе-ризации могут быть получены полимеры, содержащие концевые функциональные группы [42]. [c.426]

Возможно проведение полимеризации в растворе в средах, которые являются растворителями для мономера и полимера, а также в средах, растворяюш,их мономер, но осаждающих полимер. На практике полимеризацию в средах, растворяющих полимер, не проводят вследствие очень малых скоростей реакций, что обусловлено активностью растворителя. Обычно для получения полимеров применяют полимеризацию в средах, осаждающих сополимер. [c.401]

Принципиально иначе определяют качество полимерных продуктов. Вследствие вероятностного характера процессов образования полимеров (полученных по реакции полимеризации или поликонденсации) эти продукты всегда характеризуются некоторым распределением по величинам макромолекул, типам разветвлений полимерных цепей, последовательности присоединения звеньев в цепи, типам концевых групп и т. д. Вполне очевидно, что такие свойства полимерных материалов, как прочность, эластичность, жесткость, прозрачность, растворимость и др., должны зависеть от молекулярной и надмолекулярной структуры этих материалов. [c.329]

Из. высокомолекулярных соединений в качестве пленкообразующих веществ практически используются только линейные полимеры, полученные по реакции полимеризации (радикальной, ионной [c.88]

Различают два главных способа получения полимеров — конденсационная полимеризация (или поликонденсация) и цепная (аддитивная) полимеризация (или просто полимеризация). Эти реакции имеют в науке о полимерах точно такое же значение, как и в классической органической химии. [c.88]

Процессы полимеризации циклоолефинов, протекающие с раскрытием цикла и приводящие к образованию линейных ненасыщенных полимеров, являются новым направлением ионно-координационной полимеризации. Перспективность метода объясняется возможностью синтеза каучуков и других полимерных материалов, не доступных для получения обычными реакциями полимеризации. [c.182]

Для производства полимеров большое значение имеет чистота мономеров. Примеси в них могут ингибировать реакцию синтеза, оборвать рост макромолекул при полимеризации, нарушить соотношение исходных веществ при поликонденсации и привести к получению полимеров с малой молярной массой и низкими эксплуатационными свойствами. Поэтому к продуктам органического синтеза, используемым в качестве мономеров, предъявляются высокие требования по чистоте и содержанию примесей. [c.320]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

Полимеризацию в растворе проводят, используя жидкости, растворяющие и мономер, и полученный полимер, или жидкости, не растворяющие полимер, который по мере образования выпадает в осадок. При полимеризации в растворе в аппаратах с мешалками обеспечивается более равномерный и эффективный съем тепла реакции. Однако указанный метод отличается повышенной пожаро-и взрывоопасностью, так как в качестве растворителей во многих случаях применяют большие объемы легковоспламеняющихся и горючих жидкостей (например, циклогексан). [c.338]

Цель и задачи опыта. Знакомство с методом получения полупродукта в производстве кремнийорганических каучуков типа СКТ. Синтез и выделение октаметилциклотетрасилоксана, пригодного для дальнейшего получения полимера реакцией полимеризации. [c.279]

На основании проведенных исследований установлено, что чем меньше размеры частиц катализатора в растворе, тем меньше пленка полимера, которая их покрывает следовательно, при малых размерах частиц улучшаются условия отвода тепла реакции полимеризации, что должно способствовать получению полимеров с более высоким молекулярным весом. Ввиду этого исключительно важное значение имеет тонкое распыление раствора катализатора. [c.256]

Заключительный этап реакции полимеризации представляет собой обрыв цепи, который происходит в результате насыщения свободной связи конечного звена макрорадикала и не сопровождается образованием новых радикалов. Обрыв цепи может осуществляться различными путями. Часто обрыв цепи происходит в результате соединения макрорадикалов между собой или присоединения к ним продуктов распада инициатора, молекул растворителей или примесей, содержащихся в мономере. В связи с этим важнейшим условием для получения полимеров с очень большой молекулярной массой является высокая чистота используемых мономеров. Обрыв растущих цепей может осуществляться также под действием специальных ингибиторов. [c.373]

При получении полимера с большой степенью полимеризации реакция роста цепи протекает несравненно быстрее, чем реакция инициирования, и р приближается к скорости полимеризации п-В самом начале реакции [М ] увеличивается, но, так как скорость исчезновения радикалов на стадии обрыва цепи пропорциональна квадрату концентрации радикалов, скорость исчезновения радикалов вскоре становится равной скорости их образования, т. е. концентрация радикалов становится стационарной [c.192]

Важную группу органических веществ составляют высокомолекулярные соединения (полимеры). Молекулярная масса и> больших молекул (макромолекул) достигает нескольких десяткон тысяч и даже миллионов. Основными реакциями, ведущими к и> получению, служат реакции полимеризации и поликонденсации Современная промышленность производит разнообразные по лимеры (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, капроь и т.д.), широко применяющиеся в народном хозяйстве. Такие полимеры называют синтетическими. [c.312]

Своеобразным методом получения полимеров, напоминающим полимеризацию циклов и поликонденсацию (выделяется побочный продукт С0-2, реакция протекает только по схеме M -f М-> является синтез полипептидов из смешанных ангидридов а-аминокислот и угольной кислоты [И] (N-карбоксиангидриды Лёйхса). [c.221]

Такие блоксополиамиды, насколько это известно автору, не нашли пока практического использования для получения волокон. В процессе формования волокна из расплава всегда возможен переход такой системы в сополиамид с статистическим распределением звеньев в цепи полимера. Значительно больший интерес представляют с этой точки зрения так называемые привитые сополимеры. Этот термин принят для сополимеров, полученных по реакции полимеризации или поликонденсации, в макромолекуле которых к основной цепи, построенной из элементарных звеньев мономера А, на определенном расстоянии друг от друга привиты боковые цепи из элементарных звеньев компонента В [c.52]

Основные закономерности процесса получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризацйи и поликонденсации линейных мономеров. В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных груип в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.28]

Кумол может получаться так же, как и этилбензол, а именно реакцией пронена с бензолом, смешанным с хлористым алюмпннсм. Во время войны, когда чистоте кумола придавалось не столь большое значение, как теперь, когда кумол применяется в качестве исходного продукта для получения фенола и ацетона, алкилирование бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора под давлепием проводилось в такой же аннаратуре, в какой осуш,ествлялась каталитическая полимеризация газов стабилизации крекипг-устаповок (смесь пропепа и бутенов) для получения полимер-бензола. [c.230]

Наряду с обсуждением реакций полимеризации Г 13ообразных олефинов нормального строения — этилена, пропилена и бутиленов — кратко рассматривается также полимеризация пентанов, содержащихся в небольших количествах во фракциях Сд—нефтезаводских газов, подвергающихся полимеризации с целью получения полимер-бензина. [c.186]

Примером простейшей реакции полимеризации может служить уплотнение этилена СНз = СНг в полиэтилены (С2Н4),,. Строение этих смол . ..—СНг—СН2—СНг—СНг—СНг —..., т. е. они состоят из цепеобразных молекул. По мере присоединения новых групп СНг усложняется состав смолы и изменяются ее свойства. Этилен переходит из газообразного состояния, каким является исходный мономер, в вязкую жидкость, а затем, в конечной стадии, в твердое вещество. В этилене водород легко может быть замещен другими атомами или группами атомов (С1, МНг, СООН н др.). При сополимеризации можно получить полимеры, свойства которых лучше свойств полимеров, полученных ка основе каледого из мономеров отдельно. [c.392]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

В полимеризации пропилена эффективны крелший-алюминие-вые катализаторы. При телшературе 350° С реакция проходит под атмосферным давлением полученные полимеры представляют собой сложную смесь углеводородов, кипяш их в пределах кипения бензина [376—378]. Образуются реальные количества как первичного, так и вторичного пропил-карбопий-ионов. Прил1еняя кремний-алюминиевый катализатор, пролютиронан- [c.111]

Реакция роста цепи протекает по обычному механизму, как это было показано ранее. Ион-карбониевый механизм довольно легко объясняет о<сно1Вные закономерности реакции высокую скорость полимеризации при низких температурах, низкую энергию активации, получение полимеров с высокой молекулярной массой. Однако имеются экспериментальные данные, которые, по-видимому, трудно объяснить, исходя из этого механизма полимеризации изобутилена. [c.333]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Нейтральные метакрилаты служат исходным сырьем для второй основной стадии синтеза — полимеризации. Реакция полимеризации метакрилатов осуществляется непрерывно в аппарате 11 в присутствии инициатора перекисного типа и растворителя. Полученный полимеризат непрерывно стекает в смеситель 12, куда загружается нефтяное масло в количестве, обеспечивающем получение 60—70 %-ных полимер-концентратов в масле — товарных присадок. Отгонка толуола и непрореагировавших мономеров осуществляется непрерывно в пленочном роторном испарителе 15. Из смесителя 12 раствор полимеризата в масле насосом через фильтр 13 подают в верх роторного пленочного испарителя 15. Пары толуола и непрореагировавших мономеров выходят с верха испарителя и поступают в холодильник 16, а затем в емкость. Готовый продукт — раствор полимера в масле — с ннза испарителя поступает в емкость 14, а затем через монжус /7 — в резервуары готовой продукции. [c.245]

О молекулярной структуре различных типов полиэтилена опубликовано много данных, полученных главным образом физическими методами. Механизму образования высокомолекулярных этиленовых полимеров посвящено большое число публикаций, но даже лучшие теории подтверждены лишь немногими твердо установленнымп фактами. Приборы для изучения процессов, происходящих на катализаторе, дают лишь косвенные данные, с учетом которых создаются теоретические представления. Теории катализа и механизм реакции полимеризации должны по меньшей мере согласовываться с данными о структуре полимера, которая хорошо изучена. В этом разделе мы прежде всего рассмотрим сведения о структуре полимера, а затем уже предлагаемые механизмы полимеризации, которые окажутся совместимыми с известной структурой полимера п структурой катализатора. [c.176]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

Непредельные углеводороды являются продуктами вторичных процессов они делятся иа непредельные углеводороды нормального и изостроення, циклические и на ароматические углеводороды с ненасыщенной связью в боковой цепи, содержание которых в тяжелых фракциях, особенно в пиролизной смоле, весьма значительно. Эти соединения играют существенную роль в реакциях полимеризации, протекающих в процессе получения углеродных пластических масс при низких температурах. Наличие дненовых углеводородов в пиролизной смоле способствует увеличению выхода полимер-продукта. Происходит ароматизация диеновых угле- [c.24]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]