Симметричные оловоорганические соединения

А. СИММЕТРИЧНЫЕ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.11]

Было показано, что симметричные оловоорганические соединения расщепляются литийорганическими реагентами [248, 897] [c.26]

Симметричные оловоорганические соединения могут расщепляться водородом [228, 342, 428, 429, 430]. Тетрафенилолово претерпевает гидрогенолиз при 60 ат и 200°, давая металлическое олово и бензол [c.26]

Химические свойства несимметричных оловоорганических соединений в основном такие же, как и свойства симметричных оловоорганических соединений. Последующее обсуждение большей частью будет ограничиваться только рассмотрением различий в реакциях обоих типов соединений. Превращение оловоорганических соединений в галогениды при расщеплении галогенами, галогеноводородными кислотами или тетрагалогенидами олова, а также отщепление различных групп обсуждается в разделе В (глава И). [c.49]

Для получения симметричных оловоорганических соедине-ний использовались также и другие металлоорганические реагенты— литий, цинк-, натрий- и алюминийорганические соединения. [c.17]

НИИ полиэтилена, стабилизированного оловоорганическими соединениями, происходит радиолиз исходных стабилизаторов образующиеся бутильные радикалы блокируют слабые места полимерной цепи, чем предотвращается радиационное окисление. Одновременно в полимере накапливаются продукты радиолиза оловоорганических стабилизаторов — устойчивые соединения двухвалентного олова, которые (как показали прямые измерения периода индукции), в свою очередь, способны осуществлять эффективную защиту полимера при последующем нагревании на воздухе. Накопление соединений 5п (IV) (в симметричном кислородном окружении) свидетельствует об участии соединений 5п(П) в процессах сшивания цепей через атомы кислорода, в результате чего дезактивируются центры, которые могли бы участвовать в развитии цепного процесса окисления. [c.143]

Симметричные оловоорганические соединения представляют собой вещества типа К45п (табл. 2), в которых группы к одинаковы К может быть алкилом или ари.лом. Тетраалкильные производные олово — бесцветные соединения низкого молекулярного веса, жидкие при комнатной температуре тетрате-традецилолово и аналоги более высокого молекулярного веса представляют собой низкоплавкие твердые вещества. Тетра-арильные производные олова — твердые вещества с температурами плавления выше 170°. Низшие тетраалкильные производные олова могут перегоняться при атмосферном давлении без разложения. [c.11]

Симметричные оловоорганические соединения получены различными путями, но 4auie всего исиользовались два способа. Во-первых, действие умеренно реакциоппоспособиых металлоорганических соединений (например, реактивов Гриньяра и литий-органических соединении) на хлорное олово, и, во-вторых, взаимодействие алкилгалогенидов со сплавом олово — натрий. Первый метод очень удобен как для лабораторных синтезов, так и для промышленных процессов. [c.16]

Тетрабутилолово является промежуточным продуктом в циклическом процессе получения дихлорида дибутилолова. Для получения тетрабутилолова по этому методу дихлорид дибутилолова обрабатывают бутилмагнийхлоридом. Это симметричное. оловоорганическое соединение при нагревании с четыреххлори-стым оловом дает дихлорид дибутилолова часть этого дихло-г рида используется затем в повторном цикле [518]. [c.17]

В качестве дополнения к синтезу с помощью реактивов Гриньяра Остин [41] предложил использовать реакцию литийорга-нических соединений с тетрагалогенидами олова. Этот метод позволяет синтезировать симметричные оловоорганические соединения, которые иным путем весьма мало доступны в связи с трудностями, связанными с получением необходимых реактивов Гриньяра, или из-за пространственных факторов. Этот метод особенно полезен для получения тетрарильных производных олова [256, 571, 831, 920, 921]. [c.17]

В последнее время появились сообщения о получении симметричных оловоорганических соединений взанл1одействием алюминийорганических соединений с хлорным оловом [363, 907] или с КзЗпХ [819]. Алюминийорганические соединения также не имеют преимуществ перед другими реагентами. [c.18]

Для физических исследований обычно использовались симметричные оловоорганнческие соединения, и имеется мало данных, относящихся к несимметричным соединениям. Поэтому все работы по физическим свойствам рассматриваются в разделе о симметричных оловоорганических соединениях. [c.48]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

Несимметричные оловоорганические соединения — это вещества типа К45п, в которых группы Н различны. Известно много соединений, содержащих два или три разных заместителя у атома олова (табл. 3—6) группы Н могут быть только алкильными, только арильными или смешанными. Эти вещества обычно более низкоплавки, лучше растворимы в органических растворителях и в некоторой степени более реакционноспособны, чем родственные симметричные соединения К43п. [c.27]

Арилирование при катализе комплексами палладия. протекает так же, как и алкилирование (см. разд. 12.2.2), но с той разницей, что промежуточный комплекс АгРёХЬг, образующийся в результате окислительного присоединения, атакуется ароматическим С-нуклеофилом, после чего следует восстановительное элиминирование из комплекса ArPdAr Ls с образованием С—С-связи. В качестве нуклеофилов используют магний-, ли-ТИЙ-, цинк- [212] и оловоорганические соединения [1-012]. На- цример, для получения несимметричных биарилов при синтезе ряда природных соединений арилиодиды или арилбромиды вводят в реакцию с ар-илмагнийбромидом в присутствии Pd (PPh ) 4 [2% (мол.)] в тетрагидрофуране при 20 С выходы достигают до 97% при полном отсутствии симметричных биарилов [1013]. [c.441]

При синтезе (СНд)з5пК для гидролиза следует применять насьщенный раствор хлористого аммония. Смешанные оловоорганические соединения более реакционноспособны, чем симметричные [148]. [c.221]

Указанная закономерность в отрыве радикалов позволяет синтезировать оловоорганические бромиды или иодиды с различными радикалами у атома олова. Отщепление радикалов проходит в тех же условиях, что и при действии галоидов на симметричные тетраалкильные соединения олова. Так, при нагревании соединений типа RgSnRg (где R —СНд или gHg R — бутил, амил, гексил и т. д.) в эфире с избытком иода происходит преимущественный отрыв одной метильной или этильной группы [110,111]. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология