Выделение также отщепление

При проведении реакции равномолекулярной смеси бромбен-зола и ор/ио-дейтеробромбензола с недостатком амид-аниона выделенный непрореагировавший бромид содержит больще дейте-робромбензола, чем бромбензола. Из этого факта следует, что дейтеробромбензол менее реакционноспособен, чем бромбензол, а также то, что отщепление или В под действием КН2 происходит в медленную стадию реакции, определяющую скорость процесса в целом [c.579]

В ряду фенола те же самые факторы, которые заметно облегчают электрофильное замещение, служат причиной легкого протекания декарбоксилирования. Хорошо известно, что бензойная кислота может быть перегнана без разложения. Сходным образом, -оксибензойная кислота вполне устойчива при нагревании [64] обычные катализаторы декарбоксилирования не вызывают отщепления двуокиси углерода. С другой стороны, и-оксибензойная кислота при нагревании разлагается [65], хотя это разложение и не приводит полностью к образованию фенола. Неполное выделение двуокиси углерода имеет место при температурах между 200—220°. Таким образом, положение, которое активировано ОН-группой по отношению к замещению, активирована также и для декарбоксилирования. 2,4-Диоксибензойная кислота теряет двуокись углерода полностью при 194" [66] вследствие дальнейшей активации. [c.233]

НЫХ радикалов, содержащих гетероциклические кольца и алифатические цепи, а также отщеплением отдельных карбоксильных и гидроксильных групп. В первую очередь отрываются циклы, соединенные с основным ядром через кислородные, эфирные и тиоэфирные мостики. Это видно из того, что в коксе остается меньше серы, азота и кислорода. Так, в коксе остается только до 2/з серы, половина азота и до /з всего количества кислорода, содержавшихся в угле. Одновременно некоторые гетероциклы превращаются в неустойчивые альдегиды, в основания, фенолы и углеводороды с выделением окиси углерода, углекислоты, метана, этана и пр. [c.306]

При обработке натриевой соли уксусным ангидридом отщепляется бисульфит натрия и получается диацетат исходного соединения [351]. Нагревание свободной кислоты до 95 также ведет к отщеплению сульфогруппы и выделению двуокиси серы и воды. [c.163]

Как правило, искусственные радиоэлементы распадаются с отщеплением электрона или позитрона, причем соблюдается следующая закономерность относительно тяжелые (по сравнению со средним атомным весом данного элемента) радиоактивные изотопы испускают электроны, относительно легкие — позитроны. Довольно часто происходит также одновременное выделение у-лучей. [c.519]

При тепловом воздействии на гидрохлорированный каучук, как и на любой другой хлорсодержащий полимер, отщепляется хлористый водород (рис. 2.5), а также протекают окислительные процессы вследствие наличия в полимере небольшого количества двойных связей (до 10% от исходного) [119]. В случае гидрохлорирован-ногс) синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 отщепление хлористого водорода происходит уже при 60°С. С увеличением температуры от 70 до 100 °С индукционный период выделения НС1 резко уменьшается. Энергия активации процесса дегидрохлорирования составляет 79,5 кДж/моль. Сшивание гидрохлорированного каучука при нагревании проис.ходит только при 120°С. Процесс дегидрохлорирования интенсивнее протекает на воздухе. Этот факт согласуется с данными по влиянию кислорода на процесс дегидрохлорирования ПВХ, свидетельствующими об интенсификации процесса дегидрохлорирования этих полимеров кислородом или продуктами окисления. [c.52]

Примечание. Выделение азота при испытании может служить доказательством присутствия первичного амина жирного ряда только в том случае, если это подтверждается другими данными, так как надо иметь в виду, что амиды кислот также реагируют с азотистой кислотой с отщеплением азота. [c.534]

В присутствии хлористого алюминия также может происхс двть отщепление галоидоводорода как от исходного галоидопрс изводного, так и от продукта присоединения его к олефин Галоидоводород может присоединяться к олефинам, образу иные галоидопроизводные, которые в свою очередь способны npi соединяться к олефину. Так, хотя хлористый этил не присоед няется к хлористому винилу в присутствии хлористого алюмини однако образуется небольшое количество высококипящих пр( дуктов, из которых был выделен 1,1,3-трихлорбутан, Образовани последнего объясняется присоединением хлористого водород (получающегося, повидимому, из хлористого этила или полимер хлористого винила) к хлористому винилу с образованием 1Д-дъ хлорэтана, который присоединяется затем ко второй молекул хлористого винила [c.16]

ЛОТ с гидразингидратом расщепляется предпочтительно сложный эфир, а не фталимидное кольцо и образуются гидразиды фталиламинокислот [2373] напротив, грет-бутиловые эфиры очень устойчивы к гидразинолизу, и в этом случае отщепляется только фталильный остаток [48, 230, 2280]. Лич и Линдлей [1354] отмечали, что отщепление фталильной группы у пептидов, содержащих С-концевой остаток аспарагина, связано со значительными трудностями. В обычных условиях гидразинолиза фталильных производных разрыва пептидных связей не наблюдалось, однако такой разрыв происходит при более жестких условиях реакции [25, 1622]. Для отщепления фталильной группы, кроме действия гидразиигидрата, предложена также обработка избытком фенилгидразина в присутствии три-н-бутиламина в этанольном растворе [1984—1986]. Полагают, что этот метод обладает преимуществом в отношении легкости выделения пептидов. Отщепление фталильной группы можно осуществить в очень мягких условиях действием уксуснокислого гидразина в нейтральном растворе [2005]. С этой же целью можно использовать ацетат меди в водном растворе в присутствии основного карбоната меди [848]. Экспериментальные детали этого метода не опубликованы. [c.40]

При восстановлении иодида цинковой пылью в водно-спиртовой среде Г)или получены те же результаты, что нри восстановлении бромида главчая масса продукта реакции проставляла собой непредельный углеводо-р д, образовавшийся в результате отщепления нодоводорода от недоста-(очно устойчивого иодида. После обработки продукта реакции крепкой орной кислотой был выделен также углеводород предельного характера, [c.545]

Из полученных данных следует, что асфальтепы состоят из конденсированных ароматических структур, степень конденсации которых не очень велика, хотя число различных полициклических систем может быть большим. Возможности масс-спектроскопиче-ского метода при исследовании асфальтенов могут быть полностью реализованы только после дальнейшего исследования модельных соединений с очень большим молекулярным весом и упрощения состава асфальтенового образца различными методами разделения. В последнее время пытаются использовать пиролиз для целей характеристики структуры асфальтенов. Так, например, в сообщении [36] приведены результаты анализа масс-спектров летучих продуктов (в интервале 35—400° С), полученных при пиролизе асфальтенов, выделенных из гудрона по процессу Добен . Был выбран ступенчато-изотермический режим с шагом от 20 до 50° при выдержке от 5 мин. до 2 час. Появление основных групп пиков, начавшееся с 75° С, характеризовало отщепление алкильных заместителей, от метана до гексана, а также бензола и циклогексана. [c.230]

Мягним дегидратирующим средством, которое в некоторых случаях весьма пригодно для отщепления воды не только от первичных, но также от вторичных и третичных спиртов, является борная кислота. Борная кислота вначале образует сх> спиртом гримерный эфир метаборной кислоты, который разлагается до соответствующего олефина с выделением борной кислоты в этом обнаруживается некоторое сходство с механизмом пиролиза сложных афиров, хотя дегидратация борной кислотой проводится при более низких температурах (300—350° С). Нагреванием эквимолекулярных количеств н-гептанола, м-октанола, -гексанола, ментола, циклогенсанола, холестанола-33 с борной кислотой можно легко получить соответствующие оле-фины [26, 27]. [c.674]

После заверщения синтеза получают полистирол с привитыми полипептидными цепями заданного состава. Такой привитой сополимер обрабатывают смесью РзССООН и НВг, что приводит к отщеплению синтезированного полипептида, выделению изобутилена и СО2, а также к регенерации матричного полимера. Этот процесс синтеза автоматизирован, и современные аминокислотные синтезаторы могут присоединить к растущей полипептидной цепи до 6 аминокислотных звеньев в сутки. [c.354]

Величины отношения высших ароматических углеводородов к низшим говорят о том, что по мере разукрупнения молекул собственно ароматические ядра из высших нефтяных фракций как бы переходят в низшие. Ввиду того, что ароматическое ядро не способно распадаться и может только сохраняться без изменений или принимать участие в образовании сложных продуктов конденсации, понятно, что разукрупнение молекулы высших ароматических углеводородов идет исключительно по пути отщепления различных групп, замещающих в них водородные атомы. Такими группами могут быть не только жирные радикалы ряда метана, но также и иолиметиленовые группировки, примыкающие к ядру через один или через два углеродных атома. Действительно, опыты показывают, что при термокатализе ароматических углеводородов, выделенных из нефтяных высших фракций, [c.102]

Как продукт разложения каменного угля циклопентадиен содержится в сыром бензоле и может быть выделен нз его низкокипящих фракций он обнаружен также в продуктах термического разложения парафинового масла. Синтез этого углеводорода описал Зелинский присоединяя бром к циклопентену, он получил 1,2-дибромцнклопентан, при нагревании которого с безводным ацетатом натрия и уксусной кислотой при 182° происходило отщепление двух молекул НВг. [c.787]

Ив) В отличие от перекиси водорода (IV 5, доп. 12) обе надкислоты серы не реагируют с подкисленным раствором КМПО4 и при pH = 7,5—8,0 окисляют KI до свободного иода. Их взаимодействие с Н2О2 сопровождается выделением кислорода. Мононадсерная кислота хорошо рабтворима в эфире, надсерная — плохо. Растворимость КаЗгОв в воде составляет при обычных условиях около 45 г/л, а (ЫН4)2 208 — более 750 г/л. Легкорастворим в воде также ВаЗгОв. При нагревании персульфаты с отщеплением кислорода переходят в пиросульфаты. [c.342]

Полиамидный характер цианокобаламина установлен по выделению 6 мол. аммиака при кислотном гидролизе. При кислотном гидролизе витамина В12 горячим раствором соляной кислоты обнаружен красный аморфный осадок, содержащий кобальт, представляющий собой смесь кислот, содержащих от одной до семи карбоксильных групп, разделенных электрофорезом. То обстоятельство, что отщепление -1-аминопропанола-2 происходит после отщепления нуклеотида (I), а также отсутствие основных групп в красном кобальтосодержащем продукте гидролиза позволило заключить, что аминопропиловый спирт этерифицирован фосфорной кислотой и соединен амидной связью с остальной молекулой. [c.682]

Известно, что вещества, в молекулах которых имеются атомы, обладающие неподеленной парой электронов, способны к реакции поверхностной протонизации с последующим отщеплением от них атомов водорода. Эти реакции лежат в основе каталитического ускорения выделения водорода на ртути или корроэии цинка и кадмия в присутствии ряда органических соединений, а также в процессах электровосстановления [130-134, 153,158,166], [c.62]

ПЕПСИН, фермент класса гидролаз. Мол. масса П., выделенного из желудка свиньи, ок, 35 ООО, р1 2,08 (для де-фосфорилиров. белка), оптим. каталитич. активность прн pH ок. 2,5—3. Активный центр включает карбоксильные группы, к-рые специфически реаг. с ингибиторами, содержащими зпокси- или диазогруппу. Ингибируется пепстати-ном, образуется в желудке позвоночных из предшественника (пепсиногена) отщеплением N-концегвого 42-членного пептида. Катализирует гидролиз белков и пептидов, участвует в процессах пищеварения. Специфичен к пептидным связям, образованным хотя бы одной гидрофобной аминокислотой, расщепляет также депсипептиды. Входит в состав лек. ср-в, применяется в сыроделии, а также для определения первичной структуры белков. [c.428]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

Прн комнатной температуре не действует на S, С, Se, Те, РЬ, Ag, Сц, Zn, Fe, r, Mn. Напротив, реагирует с Sn с незначительным выделением газа. Также неактивно взаимодействует с Hg. Резину, пробку н сургуч быстро разрушает. При нагревании довольно агрессивно действует на S, РЬ, Sn и Hg. Дает с ацетоном (прн сильном выделении тепла) темно-красное до коричневого окрашивание (цветная реакция на фторосульфокислоты). Взаимодействует с бензолом и хлороформом с отщеплением HF. Эфир вызывает сильное разогревание и вспучивание, причем образуется этиловый эфир фторосерной кислоты. Чистая HSO3F не действует на стекло. Реакция с водой происходит настолько бурно, что близка к взрыву. Кислота дымит на воздухе. [c.217]

Согласно современным представлениям, биосинтез инсулина осуществляется в 3-клетках панкреатических островков из своего предшественника проинсулина, впервые выделенного Д. Стайнером в 1966 г. В настоящее время не только выяснена первичная структура проинсулина, но и осуществлен его химический сгштез (см. рис. 1.14). Проинсулин представлен одной полипептидной цепью, содержащей 84 аминокислотных остатка он лишен биологической, т.е. гормональной, активности. Местом синтеза проинсулина считается фракция микросом 3-клеток панкреатических островков превращение неактивного проинсулина в активный инсулин (наиболее существенная часть синтеза) происходит при перемещен проинсулина от рибосом к секреторным гранулам путем частичного протеолиза (отщепление с С-конца полипептидной цепи пептида, содержащего 33 аминокислотных остатка и получившего наименование соединяющего пептида, или С-пепти-да). Длина и первичная структура С-пептида подвержена большим изменениям у разных видов животных, чем последовательность цепей А и В инсулина. Установлено, что исходным предшественником инсулина является препроинсулин, содержащий, помимо проинсулина, его так называемую лидерную, или сигнальную, последовательность на N-конце, состоящую из 23 остатков аминокислот при образовании молекулы проинсулина этот сигнальный пептид отщепляется специальной пептидазой. Далее молекула проинсулина также подвергается частичному протеолизу, и под действием трипсиноподобной протеиназы отщепляются по две основные аминокислоты с N- и С-конца пептида С—соответственно дипептиды Apr—Apr и Лиз— —Apr (см. рис. 1.14). Однако природа ферментов и тонкие механизмы этого важного биологического процесса—образование активной молекулы инсулина окончательно не выяснены. [c.268]

Смотреть страницы где упоминается термин Выделение также отщепление : [c.26] [c.143] [c.40] [c.12] [c.443] [c.155] [c.145] [c.47] [c.33] [c.297] [c.109] [c.302] [c.299] [c.151] [c.93] [c.262] [c.150] [c.281] [c.24] [c.132] [c.489] [c.143] [c.357] [c.365] [c.406] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология