Нитрогруппа заместителей

Радикал этил в этилбензоле является по своему характеру электронодонорной группой (заместителем 1 рода) и поэтому при реакции нитрования направляет нитрогруппу в орто- и пара-поло-жения. [c.186]

При нитровании толуола может быть получен п-нитротолуол, так как группа СНз как заместитель I рода направляет вступающую нитрогруппу в пара-положение. Каталитическим окислением группу СНз можно превратить в альдегидную группу. [c.196]

Кислотность фенолов зависит от характера заместителей в ядре. Введение в бензольное ядро электроноакцепторных заместителей (нитрогруппы, атомов галогенов и др.) приводит к увеличению кислотных свойств фенола. Например, тринитрофенол (пикриновая кислота) по силе приближается к соляной кислоте (р/Са = 0,4). [c.311]

Вначале следует вести нитрование. В образующемся нитробензоле нитрогруппа — заместитель И рода, поэтому при бромировании нитробензола получится л-бромнитробензол. [c.190]

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Если же взять нитробензол и подвергнуть его бромированию, то также будет получаться бромнитробензол, но уже лгета-изомер, поскольку нитрогруппа — заместитель II рода, и направляет бром по отношению к себе в л/етй-положение [c.335]

В какие положения направляет нитрогруппа заместители в реакциях нуклеофильного замещения Какие вещества образуются, например, при нагревании нитробензола с порошкообразным едким кали [c.148]

В какие положения направляет нитрогруппа заместители в реакциях нуклеофильного замещения в ароматических соединениях. Какие вещества образуются при нагревании нитробензола с едким кали (КОН взят твердый, порошкообразный) [c.179]

Нитрогруппа замедляет протекание электрофильного замещения, являясь при этом мета-ориентантом нового заместителя [c.151]

Введение полярных заместителей в ароматическое ядро изоцианата (атомов галогенов, нитрогрупп и других) повышает его реакционноспособность при взаимодействии с гликолями, вследствие электронооттягивающего эффекта и повышения положительного заряда у атома азота изоцианатной группы. [c.159]

Заместитель Поло-.кение нитрогрупп Ссылка на литературу [c.224]

Повышение реакционной способности водорода при наличии нитрогруппы у того же углеродного атома может быть отнесено за счет того, что нитрогруппа, являясь электроноакцепторным заместителем, ослабляет связь между углеродным и водородным атомами. Это влияние нитрогруппы отражается и на отношении нитросоединений к галоидам. В первичных и вторичных нитросоедипениях подвижные атомы водорода легко замещаются бромом, причем образуются продукты, отвечающие формула.м [c.176]

Подобные случаи отнюдь не единичны. Во всех областях химия можно показать, что некоторые атомные группы оказывают на соседние атомы расшатывающее влияние, повышая их реакционную способность. К ним, кроме нитрогруппы, относятся, например, карбоксил —СООН, карбонил >С0, циангруппа — = N, нитрозогруппа —N = О все эти группы представляют собой кислотные остатки и обладают кратными связями. Их принято называть отрицательными заместителям и . [c.176]

Обратимости процесса нитрования должно способствовать, в частности, присутствие в орто-положениях по отношению к нитрогруппе заместителей, способных нарушить в силу пространственных препятствий сопряжение ее с ароматическим ядром, а также электронодонорных заместителей, компенсирующих оттягивание нитрогруппой электронов от ароматического ядра. Эти особенности строения молекулы, благоприятствующие отщеплению нитрогруппы, характерны для всех нитросоединений, претерпевающих изомерные превращения при действии кислот. На этом основании для рассмотренных выше процессов изомеризации был предложен [6] механизм, допускающий последовательное протекание реакций денитрования и нитрования. Например [c.96]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Заместители П рода направляют нитрогруппу преимущественно в л -положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40—50° С, тогда как лг-динитро-бензол — нитрованием при 75—80°С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. С .и и-тринитробензол (1, 3, 5-тринитробензол) получают из л-динитробензола нитрованием в течение 5 дней нитрующей смесью, состоящей из дымящей азотной кислоты и олеума, при 100—ПО°С. [c.87]

При введении в бензольное кольцо заместителей II рода (например, нитрогруппы — N02) электронная плотность в системе смещается в обратном направлении — в сторону заместителя. В этом случае два эффекта (—/ и —С) действуют в одном направлении [c.288]

Нефункциональные производные углеводородов. Атом углерода, у которого имеется атом галогена или нитрогруппа, обозначается наименьшим номером. Однако при наличии кратной связи преимущество отдается последней. В названиях сначала указываются неуглеводородные заместители (в порядке Р, С1, Вг, I, "МОг), затем углеводородные радикалы. В приводимых ниже примерах, в скобках даны названия по ра- [c.176]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

П.9.3.1. Нормальное замещение галогенов, нитрогруппы и других групп. Прн активации нитрогруппами заместители, способные к аииононд-ному отщеплению, могут вытесняться нз беюофуроксанов нуклеофилами N02 N02 [c.322]

Н. С. Докунихин и Л. А. Гаева исследовали реакцию замещения нитрогруппы на сульфогруппу на примере технического 1-нитро-антрахинона , полученного нитрованием антрахинона концентрированной азотной кислотой и содержащего 80—90% 1-нитроантрахинона, 5—8% 1,5- и 1,8-динитроизомеров, до 7% антрахинона и 5% Р-нитроизомера. Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о- и и-положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения [c.76]

Сульфирование нитробензола. Нитробензол, содержащий нитрогруппу — заместитель II рода, сульфируется в значительно более жестких условиях при помопщ олеума. Главным продуктом реакции является лг-нитробензолсульфокислота [c.151]

Вскоре после разработки методов для определения положения заме стителей в ароматическом кольце было выяснено, что заместители, уже находящиеся в ядре, оказывают сильное направляющее влияние на вновь входящие в кольцо группы. Так, например, было замечено, что некоторые заместители, как гидроксил, аминогруппа, метил и галоиды, направляют входящие группы преимущественно в о- и дг-положения, другие же заместители, как нитрогруппа, карбоксил, ацетил и сульфонил, направляют преимущественно в. л -положение. [c.412]

Среди органических анионов наиболее гидрофильными являются ацетат и формиат. При сравнении констант экстракции салицилата (внутренняя водородная связь ) и 3-гидроксибензо-ата необходимо учитывать сильные структурные отличия этих соединений. В принципе влияние структуры установлено и для гомологических рядов анионов. Каждая дополнительная СНа-группа делает анион более липофильным. Кроме алкильных групп сильно увеличивают константы экстракции другие липо-фильные заместители, такие, как нитрогруппа, хлор, бром и т. д. [c.33]

Фраймер и Розенталь [589] наблюдали нуклеофильное замещение галогена анион-радикалом 0 2 в ароматических циклах, активированных электронаакцепторными заместителями, такими, как нитрогруппа. Избыток как КО2 (4-кратный), так и дициклогексано-18-крауна-б (2-кратный) приводит к быстрой (несколько часов) реакции в бензоле при комнатной температуре [c.394]

Прп соблюдении требуемых условий реакции можно прогид-рпровать нитрогруппы ароматических соединений, содержащих, кроме того, галоген или серусодержащие заместители. Для предотвращения отравления катализатора имеющимися в субстрате заместителями и для предупреждения гидрообессеривания и гидродехлорирования заместителей в реакционную смесь добавляют некоторые фосфаты, вторичные амины и гетероциклические соединения. Другой путь состоит в увеличении давления и снижении температуры, чтобы скорость целевого гидрирования оставалась той же самой. При снижении температуры реакции наблюдается тенденция к уменьшению отравляющего действия катализатора галогенами или серой. Процесс проводят в следующих условиях [c.119]

Правила замещения в бензольном ядре показывают, что при наличии в последнем заместителя (алкильной группы), сульфо-группа вступает по преимуществу в пара-положение. Сульфирование обычно затрудняется, если иара-положение занято второй алкильной группой. Так, /)-ксилол сульфируется значительно труднее, чем другие изомеры ксилола. При введении третьей алкильной группы реакция сульфирования облегчается. Гексазамещенный бензол вовсе не сульфируется. Если в бензольном ядре содержатся нитрогруппа, сульфогруппа илп карбоксил, то сульфирование также затрудняется. [c.304]

Затруднения при реакциях, возникающие вследствие введения заместителей в молекулу и приводящие к сниженик> скорости реакции, справедливо связывали, геометрически с фактом, что атомы и радикалы занимают определенный объем в пространстве и в силу этого способны экранировать функциональные группы, непосредственно участвующие в реакции. Так, например, действуют заместители в орто-положении. Позднее нашли кинетическое проявление внутренней водородной связи, которое состояло в том, что нитрогруппа в о-положении к гидроксильной группе в бензольном кольце, полностью парализует реакционную способность последней за счет образования внутренней водородной связи. Таким образом, стерические препятствия могут выражаться не только в пространственной экранировке, но и в более толком взаимодействии, как в вышеериведенном примере. [c.165]

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

Будучи сильным электроноакцепторным заместителем, нитрогруппа активно влияет на грутшы, находящиеся в о- и п-положениях бензольного кольца. Например, хлор в орто-положении относительно нитрогруппы достато шо легко замещается на алкокси- и амтогруппу [c.151]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

Активирующее действие отрицательных заместителей, в частности нитрогруппы, объясняется тем, что онн вызывают понижение электрон [ой гглотности у атомов углерода бензольного кольца, в оспбенностн в о- и л-положениях. Вследствие этого связь между заместителем и С-атомом, сама по себе полярная, поляризуется еще сильнее (в предельном случае до ионизации), что облегчает вытеснение заместителя другой нуклеофильной группой [c.514]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Для того чтобы ввести в бензольное ядро больше одной нитрогруппы, приходится применять смесь ды.мящей азотной кислоты с концентрированной серной кислотой. Первая 1нгтрогруппа, являясь заместителем II рода, ориентирует вторую нитрогруппу преимущественно в мета-положение. Впрочем, наряду с большим количеством л -динитро-бензола образуется также несколько процентов орто-соединения и следы пара-изомера. [c.527]

Нитрогруппа ароматических нитросоедннении способна активировать атомы водорода бензольного ядра, находящиеся по отношению к ней Б орто- и пара-положении, а также заместители, находящиеся в этих положениях. 1Можно привести много примеров такого активирования. [c.528]

Реакции замещения, а) В реакциях электрофильного замещения нитрогруппа затрудняет вступление нового заместителя в ядро (ориентация в л1ега-положение) [c.294]

Группа N 2 как заместитель II рода затрудняет реакции элек-трофмльного замещения при нитровании новый заместитель — вторая нитрогруппа — входит в другое ядро в а-положения. [c.189]

В случае а толуол вначале подвергают нитрованию, так как под влиянием группы СН3 (заместитель I рода) нитрогруппа вступает в пара-положение. В случае б толуол вначале подвергают окислению. Образующаяся карбоксильная группа (заместитель II рода) при последующем нитровании направляет вступающую нитрогруппу в нета-положение. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология