Хунсдиккер Реакция Хунсдиккера

Бромирование с декарбоксилированием. Реакция Хунсдиккера . [c.112]

Предполагается, что реакция Хунсдиккера имеет следующий механизм [c.113]

Галогенирование с декарбоксилированием (реакция Хунсдиккера) [c.411]

Основной стадией в реакции Хунсдиккера (см. ниже) является гемолитический разрыв связи кислород — бром, приводящий к возникновению карбоксильного радикала. Этот радикал теряет диоксид углерода и дает другой радикал, который соединяется с бромом на стадии, определяющей образование продукта. [c.132]

Какая связь существует между деградацией по Руффу и реакцией Хунсдиккера [c.451]

ВЕЩЕСТВА, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИИ ХУНСДИККЕРА [c.471]

Замена карбоксильной группы на бром в серебряных солях карбоновых кислот (реакция Хунсдиккера) была осуществлена лишь [c.118]

Бородина-Хунсдиккера реакция - реакция декарбоксилирования серебряной соли карбоновой кислоты под действием галогена в безводном органическом растворителе продуктом реакции является галогеналкан. [c.316]

Превращение галоидпроизводных, полученных реакцией Хунсдиккера, в соответствующие спирты с последующим окислением их хромовой кислотой приводит к образованию кислот, содержащих на один атом углерода меньше, чем исходная кислота [9]. Попытки ввести концевую двойную связь дегидробромированием некоторых первичных галоидпроизводных, полученных реакцией Хунсдиккера, натолкнулись на ряд трудностей [16]. По-видимому, более разумным путем является конверсия галоидпроизводных в амины и последующее превращение аминов но реакциям, которые были рассмотрены на стр. 517— 518. [c.522]

Для фенилзамещенных кислот наличие электронодонорных групп в ароматическом ядре в условиях реакции Хунсдиккера способствует бромированию по ядру [26]. [c.522]

Декарбоксилирование, например, электролиз по Кольбе и реакция Хунсдиккера [c.459]

Декарбоксилирование серебряных солей карбоновых кислот в присутствии брома или хлора (реакция Хунсдиккера ) часто оказывается полезной для синтеза алкилгалогенидов. [c.469]

Реакция Хунсдиккера имеет ряд недостатков, прежде всего связанных с трудностью стадии получения сухих солей серебра. Однако в ряде случаев отличные результаты могут быть достигнуты при использовании самих кислот и избытка красной окиси ртути вместо серебряной соли. [c.469]

Взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с бромом носит название реакции Хунсдиккера-, она представляет способ уменьшения длины углеродной цепи на единицу [361]. Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае иеразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при лаличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод. [c.112]

Доказательством строения адамантана послужил синтез этого углеводорода (Прелог, 1941). Диметиловый эфир бицикло-[3,3,1]-нонан-дион-2,6-дикарбоновой-3,7 кислоты III был алкилирован бромистым метиленом для введения метиленового мостика, после чего обе кетогруппы были удалены восстановлением по Кижнеру декарбоксилирование в присутствии порошкообразной меди при 400 °С протекало с низким выходом (2%), однако его удалось удовлетворительно провести с применением реакции Хунсдиккера (см. том I стр. 400) и гидрирования 1,3-дибромадамантана VI [c.58]

В другом типе реакции, который носит название электролиза Кольбе, электролитическое окисление карбоксилат-иона дает почти такой же промежуточный радикал, что и в реакции Хунсдиккера. Если нет соединения, которое эффективно связывало бы образующиеся радикалы, они димериауются, приводя к возникновению новой простой углерод-углеродной связи. В отличие от реакции Хунсдиккера электролиз Кольбе проводят в воде при этом на катоде образуются гидроокись натрия и водород. [c.132]

В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонини образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции ЛБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если Н представляет собой алкильную группу с длинной цепью. Соединения, получающиеся при взаимодействии 2 мол й йода с 3 молями серебряной соли, подпер Г2ЮТСЯ, как это указано ниже, термическому разложению с образованием алкилгалогенида и сложного эфира [8] [c.450]

Обь1чно серебряные соли, легко вступающие в реакцию Хунсдиккера, вступают и 13 реакцию Симцнипи. Некоторое различие [c.461]

Окислительным декарбоксилированием кислот получают алканы, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. С хорошими выходами (70—80%, считая на карбоновую кислоту) алканы образуются при фотохимическом декарбоксили-ровании первичных карбоновых кислот тетраацетатом свинца в хлороформе. Декарбоксилирование вторичных кислот в тех же условиях приводит к алканам с умеренными выходами, а в случае третичных кислот образуются олефины и сложные эфиры [115]. Прочие реакции декарбоксилирования, приводящие к сложным эфирам, олефинам и алкилгалогенидам, которые могут быть промежуточными веществами в синтезе алканов, включены в обзор Шелдона и Кочи [115]. Одной из таких реакций является реакция Хунсдиккера [81 а], в которой карбоновую кислоту превращают сначала в ацилгипогалогенид, а последний затем декарбоксили-руют с образованием алкилгалогенида. В нескольких случаях для прямого получения алканов было использовано гомолитическое декарбоксилирование эфиров надкарбоновых кислот [116]. [c.137]

Hunsdie ker реакция Хунсдиккера (синтез макроциклических кетонов из ш-галогеналкил-ацетоуксусных эфиров) [c.425]

БОРОДИНА - ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИЯ (р-щм Бородина), декарбоксилированиесеребряных солей алиф., али- / циклич., аром, и гетероциклич. карбоновых к-т под действием П1Л0ген0в (Вгг, СЬ, Ь) в безводном орг. р-рителе с образованием алкилгалогенидов [c.80]

Реакция Хунсдиккера. Серебряную соль карбоновой кислоты обрабатывают бромом, при этом с выделением двуокиси углерода образуется бромпроизводное, содержатцее на один атом углерода меньше [124—128] (см. гл. 18). Реакция применяется редко, но может оказаться полезной нри структурных исследованиях. [c.463]

Следует отметить, что оптически активные кислоты с активным центром в а-положении относительно карбоксильной группы, при реакции Хунсдиккера образуют а л кил галогениды с малой оптической активностью или полностью неактивные [2—4, 43]. Как цис-, так и пграмс-изомеры серебряной соли 2,2-циклогексан-дикарбоновой кислоты дают более стабильное тгеракс-дибром-производное [1]. [c.522]

Оптически активные кислоты с активным центром в -поло-жении относительно карбоксильной группы при реакции Хунсдиккера дают оптически активные галоидироизводные, которые можно перевести в соответствующие спирты, а затем окислением перманганатом калия в ацетоне — в оптически активные кислоты с активным центром в а-положении. Описан [74] успешный пример применения этого метода, но в других случаях встретились затруднения [33, 75]. [c.522]