Разрыв связи гемолитический

С позиций электронных представлений органические реакции делятся на два больших основных класса первый тип характеризуется переносом пары электронов при помощи синхронного сдвига или через. распад на ионы. Второй тип реакции осуществляется переносом неспаренного электрона (радикальные процессы). Ионный разрыв связи именуют гетеролитическим, радикальный — гемолитическим. Не исключены и смешанные механизмы. [c.157]

Основной стадией в реакции Хунсдиккера (см. ниже) является гемолитический разрыв связи кислород — бром, приводящий к возникновению карбоксильного радикала. Этот радикал теряет диоксид углерода и дает другой радикал, который соединяется с бромом на стадии, определяющей образование продукта. [c.132]

Поскольку взаимодействие пероксидного радикала с молекулой алкилфенольного ингибитора протекает с гемолитическим разрывом связи О—Н, эффективность ингибитора связана с электронной плотностью на кислороде гидроксильной группы чем больше электронная плотность, тем легче протекает гомолитиче-ский разрыв связи О—Н, что выражается в более сильной антиокислительной способности алкилфенола. [c.61]

Гемолитический разрыв связи — расщепление ковалентной связи, в результате которого у каждой из образующихся частиц остается по одному неспаренному электрону. [c.372]

Гемолитический, или свободнорадикальный, разрыв связи, при котором электронная пара, осуществляющая ковалентную связь, делится пополам между расходящимися атомами [c.93]

Ковалентные связи могут разрываться по гемолитическому или гетеролитическому типу. При этом пара электронов связи С—С может разделиться таким образом, что на каждый из двух осколков молекулы будет приходиться по одному электрону. Такой разрыв связи называется гемолитическим. В результате его образуются свободные радикалы [c.236]

Вероятен ц внутримолекулярный синхронный перенос электрона в шестичленном интермедиате с миграцией атома водорода (кривыми стрелками обозначен гемолитический разрыв связи С—Н) [c.157]

Метильный радикал атакует молекулу хлора, происходит гемолитический разрыв связи и образуются молекула хлорметана и свободный радикал хлора. [c.66]

Для разделения заряженных частиц, образующихся при гете-ролитическом разрыве связи, требуется большая энергия, чем в случае нейтральных частиц, образующихся в результате гемолитического разрыва связи поэтому можно было предполагать, что последний процесс энергетически более выгоден,. Это в действительности справедливо для реакций в газовой фазе. Однако в большинстве реакций в растворе (в особенности с растворителями, обладающими большой диэлектрической постоянной) преобладает гетеролитический разрыв связей, так как сольватация об- [c.478]

Далее, при координации полностью тушится нормальная флюоресценция ТСК. Это предполагает протекание процесса межмоле-кулярного переноса энергии возбуждения от первого синглетного состояния ТСК в ПЗМ с нарушением правила сохранения спина. Таким образом, в состоянии ПЗМ может произойти гемолитический разрыв связи с образованием свободных радикалов. [c.105]

Первый тип представляет собой гемолитический разрыв связи второй и третий — два варианта гетеролитического разрыва [c.5]

Разрыв связи может быть гомолитическим (с образованием незаряженных частиц) и гетеролитическим (образуются ионы). Так, последовательный гемолитический отрыв атомов водорода [c.63]

Термическое алкилирование алифатических углеводородов протекает по свободно-радикальному механизму. Под влиянием высокой температуры происходит гемолитический разрыв связей С—С в молекуле парафина и образуются свободные радикалы [c.130]

В органических соединениях гемолитический разрыв связи облегчается, когда образующиеся радикалы способны стабилизироваться за счет эффектов сопряжения и сверхсопряжения с неспаренным электроном радикала. Так, стабильность алкильных [c.107]

В присутствии солей одновалентной меди, которые являются доно рами электронов, происходит гемолитический разрыв связи С—К [c.167]

Гемолитический разрыв связи С—С с участием растворителя [c.47]

Гемолитический разрыв связей и свободные радикалы [c.168]

Гемолитический разрыв связи А — В является преобладающим направлением распада молекулы А — В при термическом или световом возбуждении. Поэтому возникает вопрос возможен ли вообще гетеролиз связи в достаточно сравнимых условиях Конечно, область химии, известная под названием радиационная химия, имеет дело с химическими изменениями, сопровождающими гетеролиз молекул под действием р-, у- и других лучей, но излучение такого рода является в действительности очень жестким и по характеру его действия на вещество оно почти всегда мон<ет рассматриваться как деструктивное (см. гл. И). Поэтому желательно рассматривать поставленный вопрос применительно к менее жестким условиям, помня, однако, о том, что граница между жесткими и менее жесткими условиями всегда довольно условна и произвольна. [c.179]

Азосоединения довольно стабильны, хотя алифатические производные при температурах выше 200 °С разлагаются с образованием молекулы азота и свободных радикалов, т.е. происходит гемолитический разрыв связей [c.408]

С, 31Н. Этот порядок показывает, что связи кремний — галоген более стабильны, чем связи кремний — углерод, что происходит гемолитический разрыв связей и наблюдается относительная термическая стабильность, но не объясняет гидролитической или химической стабильности полисилоксанов. В табл. 28 представлены энергии ионных связей для связей крем- [c.204]

Как уже указывалось в 2 гл. I, в зависимости от того, по какому механизму происходит перестройка (разрыв одних и образование других) химических связей в элементарном акте, различают гомолитиче-ские процессы, идущие с разрывом одних электронных пар и образованием других и гетеролитические реакции, в ходе которых все электронные пары сохраняются. Активированный комплекс одного и того же типа может реализоваться в случае как гомолитического, так и гетеролитического процесса. Например, реакции (1П.ЗЗ) и (П1.36) идут через линейный трехчленный активированный комплекс по типу (111.35). Однако первый процесс является гетеролитическим — связь С — I разрывается с переходом пары электрона на атом I, а новая связь С—О завязывается за счет неподеленной пары электронов 0Н . Второй процесс, наоборот, является гемолитическим — двухэлектронная связь И—С1 образуется за счет неспаренного электрона атома С1 и одного из 15-электронов атома Н, участвующего в образовании связи С—Н. Электронная пара, образующая эту связь, при этом разрывается и второй электрон остается в виде неспаренного электрона на атоме С свободного метила. [c.97]

Гомолитические реакции типа (И1.34), как правило, не имеют активационного барьера. Поэтому гемолитический разрыв химических связей проходит с энергией активации, равной энергии Q разрываемой связи [c.97]

Такой разрыв связей называется гемолитическим. Также возможен гетеролитический разрыв, при котором получаются заряженные частицы - ионы. О гегеролитическом разрыве было много сказано в главе 6, посвященной электролитической диссоциации. [c.193]

Продукты радиолиза галоидалкилов образуются при разрыве связи углерод — галоид. Этот разрыв является просто гемолитическим, но некоторые образующиеся продукты, появление которых нельзя объяснить таким путем, образуются в результате молекулярных процессов. Спирты и а-оксикис-лоты отщепляют атомы водорода от а-углеродных атомов и от гидроксильных групп и дают газообразный водород, гликоли и карбонильные соединения. При облучении водных растворов эти вещества взаимодействуют главным образом со свободными атомами водорода и гидроксильными радикалами, образующимися из воды, однако суммарная реакция является той же. Кислород, взаимодействуя с органическими свободными радикалами, подавляет образование гликоля и увеличивает образование карбонила, а сам восстанавливается до перекиси водорода. Действие излучения на простые эфиры аналогично действию на спирты происходит разрыв связей углерод — водород и углерод— кислород. Это приводит к образованию водорода, димеров, карбонильных соединений, спиртов, алканов и алкенов. В карбональных соединениях наиболее чувствительными [c.147]

Термическое алки. 1иронание алифатических углеводородов протекает по свободнорадикальному механизмуТак, схема реакции образовании neoiEK ana следующая. Под влиянием высокой температуры происходит гемолитический разрыв связей углеводород и образование свободных радикалов [c.226]

Такого типа разрыв связей называется гетеролитичес-ким В отличие от него гемолитический разрыв имеет место при распаде молекул на атомы или радикалы [c.59]

При фотолизе двух классов более реакционноспособных амидов (N-галогенамидов и N-нитрозоамидов) происходит гемолитический разрыв связи N—Hal [332, 336] или связи N—N0 [c.491]

Радикальные реакции полидиенов протекают обычно под влиянием радикальных инициаторов, вызывающих гемолитический разрыв связей С—Н и С = С в макромолекулах. Образование макрорадикалов происходит также при механической обработке каучуков, под влиянием высокой температуры, УФ- и "у-облучения. Электронное строение и окружающие заместители оказывают существенное влияние на способность полимера к радикальным реакциям. Для полиизопрена Болланд [14] установил ряд реакционной способности углеводородных групп полимерной цепи, а также энергии диссоциации различных связей С—Н [c.45]

Окиси олефинов образуют молекулярные комплексы и с хлористым нитрозилом [442]. При взаимодействии а-окисей с хлористым нитрозилом наблюдается раскрытие эпоксидного кольца. Реакция была изучена в температурном интервале 303—178 К. При комнатной температуре процесс имеет отрицательный температурный коэффициент (Еэфф——38 кДж/моль). П>р>и уменьшении температуры коэффициент становится положительным (Е3фф= = 12 кДж/моль). Состав продуктов, характер влияния света и кислорода указывают на радикальный механизм реакции. Доказательство образования промежуточных свободных радикалов было получено при проведении реакции в резонаторе спектрометра ЭПР в присутствии 2-нитрозо-2-метилпропана, который известен как ловушка для радикалов [468]. Вероятно, комплексообразование приводит к значительному ослаблению реакционных связей и облегчает гемолитический разрыв связи в молекуле хлористого ни-трозила. Доказать участие молекулярных комплексов в образовании радикалов трудно. Как правило, собственное поглощение молекул накладывается на поглощение комплекса. Подобное наложение имеет место и в системе а-окись циклогексена — хлористый нитрозил. [c.145]

Такая же схема гидролиза раньше была найдена для этилен-дисульфита [12], диэтил сульфита [13] и ряда циклических сульфитов [14], а также для фенилметансульфоната и фенил- -толуол-сульфоната [15]. Однако при щелочном алкоголиае диэтилсульфа-та был обнаружен разрыв связи С—О, так же как для щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты [16]. Отсутствие перехода О из воды в гидрохинон исключает как и для рассмотренных ранее реакций гидроксилирование фенола радикалами 0Н. Такое непосредственное гидроксилирование в качестве основной или параллельной реакции можно было предполагать в результате гемолитического расщепления персульфата или при его взаимодействии с фенолом [17] [c.279]

Происходящий при химических реакциях разрыв валентной связи ионного типа осуществляется почти всегда гетеролитически (т. е. с образованием противоположно заряженных ионов), а разрыв связи неполярной, как правило, гомо-литически (т. е. с образованием нейтральных радикалов) . Тип разрыва полярной связи сильно зависит от общего характера процесса, в котором участвует данная связь. Понятие энергии связи относят обычно к гемолитическому ее разрыву. [c.95]

Реакции проводятся в атмосфере инертного газа при нагревании в гексане, ксилоле. Получающиеся в результате производные триметилолова ( LXXXIII) — это крайне неустойчивые на воздухе оранжево-красные жидкости, охарактеризованные ИК-, ЯМР-спектрами. Предложен механизм реакции, включающий гемолитический разрЫв связи М—М с образованием свободных металлоорганических редикалов [645]. [c.136]

В первом из этих случаев энергия может сообщаться в виде света или тепла, и условия реэкции при этом обычно таковы, что реагенты не подвергаются действию сильных поляризующих факторов, т. е. активация реагентов осуществляется в газовой фазе или в растворе в неполярных растворителях, поскольку в этих условиях более вероятно протекание гомолиза. Примеры гемолитического разрыва связи, вызываемого термически или под действием света, в самом деле многочисленны, но прямой разрыв связи С — С или С — Н вызвать не легко, если только образующиеся нри этом радикалы не стабилизируются за счет некоторых факторов, которые будут рассмотрены ниже. С другой стороны, радикалы легко образуются в тех случаях, когда разрываемая связь относительно слаба или когда образование радикала сопровождается выделением достаточно устойчивой молекулы типа двуокиси углерода или азота. Связь О — О в перекисях или надкислотах может подвергаться расщеплению даже при обычных температурах, поскольку эта связь является слабой [примерно 36 ккал/моль (150,72-10 Дж/моль)], а связи между углеродом и некоторыми металлами подвержены гомолизу при умеренно высоких температурах. [c.169]

Устойчивость углеродного свободного радикала КзС- обусловливает легкость, с которой происходит гемолитический разрыв связи С — Н в соответствующем углеводороде КзСН. Например, водород, связанный с третичным атомом углерода, замещается при свободнорадикальном хлорировании [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология