Фракционирование продуктов осадителями продуктов растворителями

По принципу разделяющего эффекта аналитические и препаративные методы фракционирования можно разделить на группы, приведенные в табл. 6.1. В монографиях [1, 2] приводятся таблицы примеров применения указанных методов для фракционирования некоторых полимеров. В лабораторной практике используют комбинацию различных методов фракционирования, например, дробное осаждение и экстракцию, комбинацию этих методов с седиментационным анализом. Методы препаративного фракционирования могут использоваться в различных вариантах, зависящих от цели исследования и вида полимерного образца. Так, фракционирование из растворов может быть осуществлено методами дробного фракционирования и фракционирования на колонке с градиентом температуры дробное экстрагирование (как по изменению температуры, так и по скорости диффузии) может быть осуществлено из порошков, коацерватов, из тонких пленок, образованных нри нанесении полимера из растворов на инертные носители. Для олигомерных продуктов практически невозможно применение метода дробного осаждения. Часто удобно вместо дробной экстракции использовать метод непрерывной экстракции — с постепенной заменой осадителя растворителем. [c.205]

Фракционирование селективными осадителями. В тех случаях, когда можно подобрать осадитель, являющийся одновременно растворителем для других компонентов, т. е. селективный осадитель, разделение получается более совершенным. Так, селективным оса-дителем для системы натуральный каучук—полихлоропрен служит петролейный эфир, осаждающий из бензольного раствора полихлоропрен и одновременно растворяющий каучук. Этим осадите-лем удобно фракционировать продукты механохимической сополимеризации натурального каучука и полихлоропрена, [c.235]

При подготовке высокомолекулярных кремнийорганических соединений к исследованию применяют фракционирование их дробным осаждением и дробным растворением. Эти методы основаны на том, что растворимость фракций полимера одинакового строения в одних и тех же растворителях уменьшается с увеличением молекулярного веса. Поэтому при добавлении осадителя к раствору полимера сначала будет выделяться продукт с большим молекулярным весом. Из оставшегося раствора путем добавления свежей порции осадителя отделяют следующую фракцию с меньшим молекулярным весом. Такую операцию повторяют 4—5 раз. В некоторых случаях, если степень полидисперсности полимера очень высока, фракционирование повторяют 15—20 раз меньшими порциями осадителя, добиваясь разделения полимера на более однородные по молекулярному весу фракции. [c.138]

Разделение можно вести методом фракционного растворения либо методом фракционного осаждения. Плохо растворяются или совсем не растворяются те полимеры, которые имеют пространственное строение это очень затрудняет выделение их из изделий. Довольно легко растворяются полимеры, имеющие линейную или разветвленную структуру. Многие совмещенные продукты представляют собой такие полимеры, которые не удается разделить на составные части фракционированием. При фракционировании весьма трудно бывает получить фракции в совершенно чистом виде. Особое внимание следует обратить на удаление остатка растворителя, например петролейного эфира или четырех-хлористого углерода. При фракционированном осаждении необходимо проверять полноту осаждения для этого из фильтрата отгоняют часть растворителя и после охлаждения вновь добавляют осадитель. Если снова появляется муть, то продолжают прибавлять осадитель. [c.277]

Наиболее трудно произвести разделение смесей полиоз. Для этого применяются преимущественно методы фракционного растворения или осаждения. Однако эти методы во многих случаях являются недостаточно эффективными. Эффективность метода зависит от выбора растворителя и осадителя, и не всегда удается получить требующиеся результаты, так как отдельные полиозы обычно незначительно различаются по растворимости. Повидимому, этими методами во многих случаях не представляется возможным произвести разделение полиоз, так как полиозы, как правило, являются полидисперсными продуктами, и поэтому при растворении или осаждении может одновременно происходить фракционирование вследствие физической и химической неоднородности исходных полиоз. [c.512]

Если применить предложенный для иизкомолекулярных соединений критерий чистоты (стр. 128) к высокомолекулярным вен ествам, то оказывается, что и при многократно повторяющихся операциях очистки, например фракционированном осаждении, при смене растворителей и осадителей, всегда получаются фракции, которые отличаются друг от друга по свойствам. Каждую фракцию можно снова разделить на фракции, которые имеют, например, различные вязкости растворов при одинаковой концентрации. Сколько бы ни проводилось операций очистки, не удается получить продукт, который бы обнаруживал такое постоянство свойств, как чистое низкомолекулярное соединение. Такое поведение характерно для высокомолекулярных веществ. Это приводит к определенному выводу, что такие вещества с точки зрения органической химии низкомолекулярных соединений не индивидуальны, что они, следовательно, не состоят из молекул индивидуального строения и величины, а представляют собой смеси [918]. Такие смеси называют полимолекулярными , а само явление — полимолекулярностью [922]. Полимолекуляриость — это свойство вещества, а не состояние. Следует различать полимолекуляриость и полидисперсность. Полимолекулярное вещество в твердом виде не полидисперсно. Растворение полимолеку-лярного вещества в растворителе — это диспергирование в таком же смысле, как и растворение индивидуального, низкомолекулярного вещества. Суспензии высокомолекулярных веществ, например природные и искусственные латексы, одновременно нолимолекулярны и полидис-персны в них высокомолекулярное вещество находится в полидисперс-ном состоянии. Из высокомолекулярного вещества, индивидуального по величине молекул, вообще говоря, можно получить полидисперсную суспензию, однако вещество от этого не станет полимолекулярньш. Возможности разделения органических молекул вообще тем лучше, чем больше физические и химические различия, которые могут быть использованы для разделения. Различия в физических свойствах у высокомо- [c.130]

Фракционирование. Оба приведенных вьпие метода дают полимергомологические продукты, молекулярновесовое распределение которых в зависимости от способа получения может быть самым различным. Поэтому сравнения таких продуктов с различными средними молекулярными весами едва ли возможно. В противоположность этому фракционированные продукты имеют молекулярновесовое распределение, аналогичное для всех фракций и в некотором смысле воспроизводимое. Поэтому при получении полимергомологических рядов целесообразно проводить и фракционирование [912, 933]. Фракционированные осаждение и растворение были сопоставлены по своей эффективности [942]. К раствору высокомолекулярного вещества прибавляют столько осадителя, что часть вещества осаждается. Часто это проявляется в виде второй жидкой фазы, которая содержит наиболее высокомолекулярную часть растворенного вещества с повышенной концентрацией. Образование двух жидких фаз можно рассматривать как предпосылку хорошего фракционирования, которое не обеспечивается при отделении твердого вещества. После отделения операция повторяется. Таким образом получают ряд фракций, которые целесообразно переосадить, причем, выделившуюся жидкую фазу разбавляют 1)астворителем и этот раствор медленно вливают в избыток осадителя. Такие фракции можно хорошо сравнивать между собой, а также с фракциями тех же веществ, полученных другими исследователями. Фракционированное осаждение может быть также достигнуто добавкой недостаточного для осаждения количества осадителя, кипящего выше, чем используемый растворитель. Затем по частям растворитель отгоняют (лучше в вакууме) и отделяют выпадающие при этом фракции . Если при использовании обычных способов осаждения добиваются высаживания путем добавки растворителя, следовательно при разбавлении, то в данном случае осаждение вызывается отгонкой растворителя, т. е. концентрированием. [c.139]

Для перекрестного фракционирования необходимо выбрать две системы растворитель — осадитель, для одной из которых V Увеличивается с ростом X (в области значений х, соответствующих ожидаемому интервалу состава макромолекул исследуемого неоднородного сополимера), а для другой — уменьшается в этом же интервале. Так, в частности, были подобраны системы для перекрестного фракционирования сополимеров К-винплпирролидона с винилацетатом [180]. Примеры исследования композиционной неоднородности продуктов макромолекулярных реакций методом перекрестного фракционирования рассмотрены в гл. VI. [c.159]

Кинетику хлорирования можно сопоставить также с композиционной неоднородностью продукта реакции. Неоднородность хлорированного ПЭ по составу была исследована в работе [48] методом перекрестного фракционирования (см. гл. IV). Предварительно была изучена зависимость порога осаждения у от состава хлорированного ПЭ х (х — мольная доля СНС1-групп в полимере) в различных системах растворитель — осадитель. В соответствии с требованиями методики выбора систем растворитель—осадитель для фракционирования сополимеров при исследовании зависимости V —X были использованы образцы хлорированного ПЭ разного состава, но одинаковой степени полимеризации (такие образцы получали хлорированием исходного ПЭ до различной глубины превращения как было сказано выше, длина цепи полимера в процессе хлорирования не изменяется). Таким образом, полученные кривые у —X отражают зависимость растворимости хлорированного ПЭ в испытанных системах растворитель—осадитель именно от состава образца. [c.209]

Полимер часто содержит различные примеси, например в полимере, полученном методом полимеризации, содержатся катализатор, инициатор, ингибитор, эмульгатор и т. д. В продуктах поликонденсации содержатся непрореагировавшие мономеры. Эти примеси необходимо удалить перед фракционированием. Для этого применяют экстракцию, промывание осадителем, переоса-ждение из какого-либо растворителя или другие методы. [c.179]

Методом фракционирования можно разделить полимеры на продукты, более однородные по химическому составу. В этом отношений интересна работа А. Дерипаско и И. Друян . Известно, что растворимость ацетилцеллюлозы определяется степенью ацетилирования. Подобрав соответствующие растворители и осадители, авторам удалось разделить образец ацетилцеллюлозы на фракции, обладающие разными ацетильными чис-дами. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология