Таутомерия синильной кислоты

Суш,ествует также диадная прототропия. Примеры ее таутомерия синильной кислоты [c.424]

Повышение температуры сдвигает равновесие вправо (ср. таутомерию синильной кислоты в главе цианистые соединения ). [c.54]

Словом таутомерия Лаар обозначал явление, при котором вещество вступает в химические реакции в соответствии с двумя возможными для него формулами строения, т. е. по существу обладает двойственной реакционной способностью. Эту способность он приписывал особому состоянию—осцилляции атомов таутомерного вещества. Так, например, по мнению Лаара, причина таутомерии синильной кислоты заключается не в существовании [c.424]

Для некоторых таутомерных веществ (например, ацетоуксусного эфира, фенилнитрометана) удалось выделить в чистом виде оба изомера. Гораздо чаще встречаются такие случаи таутомерии, когда вещество при химических реакциях дает производные двух изомерных форм, хотя оно само известно лишь в одной форме. Так, например, известна только одна синильная кислота, хотя реагирует она в двух таутомерных формах [c.311]

На основании свойств синильной кислоты [9] можно сделать вывод, что в ней присутствует почти исключительно форма Н— sN . Возможно, однако, что особенно высокая токсичность синильной кислоты связана с наличием небольшого количества таутомера [c.581]

Как было уже указано, при действии солей синильной кислоты на галоидные алкилы получаются одновременно и нитрилы К—С=Ы и изонитрилы Н—С = Ы. Поэтому, а также и по другим причинам синильную кислоту считают легко превращающейся смесью двух таутомеров [c.405]

Большинство фактов заставляет все же приписать галоидным цианам нормальное строение не исключена возможность их таутомерии, но в этом случае изо-форма, вероятно, присутствует в ещ,е меньшем количестве, чем в синильной кислоте. [c.135]

Хотя в равновесной смеси таутомеров в растворе содержание открытой формы моносахаридов мало, тем не ме-яее этого достаточно для протекания большинства реакций, типичных для карбонильной группы, вследствие восполнения убыли этой формы за счет таутомерного превращения Так, моносахариды реагируют с фенилгидразином, гидроксиламином, синильной кислотой итд [c.771]

СЯ не в существовании дискретных молекул Н—С=М и Н—N = 0, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует (подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле ое зола) между атомами азота и уг терода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. Представление Лаара о природе таутомерии было ошибочным. В химии стало общепринятым бутлеровское понимание таутомерии как динамической изомерии. [c.78]

Одним из простейших примеров прототропной таутомерии является синильная кислота (формонитрил) [c.275]

За исключением синильной кислоты, все приведенные примеры относятся к типам таутомерии, когда в общем для обеих таутомерных форм сопряженном основании (мезомерном анионе) один центр основности представляет собой +/ -группу, а другой —/ -группу. Между ними возможен полярный резонанс либо в результате их непосредственного контакта, либо через я-электронную систему (из сопряженных по-, ложений) [c.276]

Ранее синильной кислоте приписывали либо нитрильное (Н—С=М), либо изонитрильное (Н—Н=С ) строение, основываясь на существовании производных и нитрильной и изонитрильной форм. В настоящее время полагают , что такая двойственность реакционной способности объясняется таутомерией нитрильной и изонитрильной форм [c.26]

Среди азотистых соединений особняком стоит синильная кислота и ее группа. Сама синильная кислота является смесью двух таутомер-ных форм Н-С = Ы и Н-Ы = С, из которых вторая, более ненасыщенная, содержащая двухвалентный углерод, и проявляет себя в действии на организм. Действие синильной кислоты сходно поэтому с действием других соединений, содержащих двухвалентный углерод, и заключается в специфическом влиянии на дыхательный центр (аналогично галоидным ацетиленам) и в образовании циан-гемоглобина (аналогия с окисью углерода). Эти специфические свойства двухатомного углерода резко выражены и в изонитрилах, Н-Ы С, и в галоидных цианах СКС1, СЫВг и СШ. Последние, вследствие присутствия галоида, одновременно являются лакриматорами. Наоборот, нитрилы, формулы К-СГ , менее токсичны и действуют на организм по иному, вызывая кому (сноподобное состояние). К соединениям этого типа неприменимо правило Ричардсона, но увеличение ненасыщенности и здесь увеличивает токсичность. [c.26]

Формальное сходство ацетилена с синильной кислотой и в особенности его способность взаимодействовать с металлами навели Инголд на мысль, что подобного рода таутомерия возможна и для ацетилена [214, стр. 1528] [c.58]

Для ряда соединений типа X— N характерна также способность к таутомерии (см. стр. 309). В синильной кислоте возможна следующая таутомерия [c.581]

N—Н > N—H . Скорость установления равновесия, по-видимому, настолько велика, что его положение нельзя определить химическими методами. Это относится и ко всем другим соединениям такого типа. Обсуждалась также возможность таутомерии солей синильной кислоты. Однако ее щелочные соли построены ионно К + + [ =N ] . Поэтому здесь возможна не таутомерия, а, скорее, мезомерия в анионе [c.581]

Синильная кислота является смесью двух таутомеров цианистой кислоты НС=М (99%) и изоцианистой кислоты Н—Ы=С (1%), находящихся обычно в равновесии. [c.389]

Исследование теплоемкости парообразной H N (метод, впоследствии с успехом примененный к изучению структуры ацетилена, — см. главу 4) показало что синильная кислота является смесью двух таутомерных форм—нормальной и изо-формы. При обычных температурах содержание изо-формы в смеси весьма незначительно (десятые доли процента), но быстро увеличивается с повышением температуры. Принятие наличия в обычной синильной кислоте двух таутомерных, т. е. превращающихся одна в другую форм хорошо объясняет все приведенные выше факты. На таутомерию синильной кислоты указывают и чисто-химические данные. При присоединении ее к кратным связям непредельных углеводородов под влиянием тихого электрического разряда образуются одновременно и нитрилы, и изонитрилы. И при действии на синильную кислоту диазометана HgNj образуется одновременно и ацето-нитрил, и метилкарбиламин [c.130]

Принципиально иной точки зрения на это явление придерживался Лаар (1885). Термином таутомерия он обозначал по существу двойственную реакционную способность (см, стр. 617), т. е. явление, при котором вещество вступает в химические реакции в соответствии с двумя (или более) возможными для него структурными формулами. Так, наяример, по мнению Лаара, причина таутомерии синильной кислоты заключает- [c.77]

В 1924 г. X. Инголд-Ушервуд [214] привела теоретические и экспериментальные доказательства в пользу ацетилидена. Занимаясь проблемой таутомерии диадного типа, Инголд высказала оказавшееся весьма плодотворным предположение, что тау-томерные превращения имеют сходство с обратимыми реакциями присоединения и с этих позиций изучила таутомерию синильной кислоты, обусловленную подвижностью атома водорода [c.58]

Как и в случае синильной кислоты, для ацетилена (т. возг. —84, т. пл. —81 °С под давл.) возможна таутомерия с образованием двух форм Н—С С—Н (ацетилен) и НгС = С (изоацетилен). При обычных условиях равновесие практически нацело смещено в сторону нормальной формы, а при нагревании несколько смещается, по-видимому в сторону изоформы. Критическая температура ацетилена равна +35 С. [c.534]

У органических производных синильной кислоты, там, где место подвижного водорода занимают углеводородные радикалы, таутомерия сменяется изомерией, и мы знаем два ряда самостоятельно существующих в чистом виде форм нитрилов (I) и изонитрилов (карбилами-нов) (II) [c.173]

Из сказанного выше следует, что экспериментальные данные заставляют принять существование карбонильной формы в растворах моносахаридов в равновесии с циклическими формами (кето-лактольная таутомерия П.Якобсон и Р. Штелцнер, 1913 г. Дж. В.Торп и К.К.Ингольд, 1924 г.). Только таким образом можно объяснить реакции этих соединений с такими специфическими реагентами на карбонильную группу, как фенилгидразин, синильная кислота или меркаптаны. По мере того как небольшое количество карбонильной формы пз смеси удаляется за счет реакции с одним из этих реагентов, часть циклической формы превращается в карбонильную форму для восстановления равновесия, а последняя взаимодействует в свою очередь с присутствующим реагентом поэтому в конечном счете все количество моносахарида ведет себя так, как будто он существует в карбонильной форме. [c.211]

Особым свойством соединений типа Hal— N является их окислительное действие, сопровождающееся восстановлением Hal—С = N до синильной кислоты. Поэтому в некоторых реакциях эти соединения проявляют себя как производные циановой, в других — как производные синильной кислоты (хлорциан с позитивированным галоидом С1— =N l + N ). Упомянем, наконец, о технически очень важном производном — амиде циановой кислоты HgN— =N, цианамиде. Он подвергается гидролитическому расщеплению на Og и NHg, что существенно при применении его кальциевой соли в качестве удобрения. Здесь также возможна таутомерия [c.583]

Таутомерия диазометан—изодиазометан и мезомерия их анионов напоминают аналогичные явления у циановой и тиоциановой кислот, цианамида и, наконец, синильной кислоты. При истолковании реакций алифатических диазосоединений необходимо считаться с возможностью таутомерии [68]. [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология