Соотношение между температурой стеклования и температурой плавления полимеров

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ТЕМПЕРАТУРОЙ СТЕКЛОВАНИЯ И ТЕМПЕРАТУРОЙ ПЛАВЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.129]

О соотношении между температурами плавления и стеклования полимеров", ДАН СССР, 228, 112 1976). 14. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И., Слонимский Г.Л., Коршак В.В., "Влияние энергии взаимодействия различных типов связей на температуру плавления полимеров", ДАН СССР, 238, 592 (1978). [c.161]

Аскадский и др. [12, 13] предложили метод расчета температуры плавления полимера исходя из температуры стеклования. В основе этого метода лежит эмпирическое соотношение между температурой стеклования, температурой плавления и отношением плотностей упаковки молекул в кристаллическом и аморфном полимере [см. уравнение (13) гл. 2]. Указанные авторы предположили, что отношение является линейной функцией отношения А д /А р, изменяясь от 0,25 до 0,97. Температуру стеклования можно определить, используя аморфизованные образцы. Температуры стеклования большого числа полимеров собраны Ли и Резерфордом [141]. Плотности упаковки макромолекул в аморфном и кристаллическом полимерах могут быть рассчитаны из значений их удельных объемов ме- [c.56]

Рассмотрев четыре основных метода экстраполяции равновесно температуры плавления полимеров, можно сделать следующие выво/ Соотношение между температурами стеклования и плавления [уравнение (12)] слишком неопределенно, чтобы давать надежные результаты. Плотность упаковки макромолекул в расплаве и кристалле -вероятно, единственный главный фактор, определяющий как темпер туру стеклования, так и температуру плавления, если структура рас плава близка к квазикристаллической структуре. Ярким примером, показывающим, что простая связь между и не сохраняете [c.58]

Между температурами плавления и стеклования Tg существует линейная зависимость, которая для полимеров симметричного и несимметричного молекулярного строения выражается следующими эмпирическими соотношениями соответственно [c.14]

В связи с этим представляет интерес рассмотреть на ряде примеров соотношение между всеми характерными температурами полимера температурой стеклования Тд, температурой плавления Тт и температурой деструкции Та- Наиболее интересно это проделать для ПМДФ. Наличие объемистой полярной группировки в боковой цепи приводит к высокой температуре стеклования, которая для этого полимера составляет 390 °С (определено расчетным путем и экспериментально путем экстраполяции температур стеклования сополимеров на 100%-ное содержание метилиденфталида [31]). Температура деструкции этого полимера составляет 300 °С, и, следовательно, термическая деструкция данной системы начинается при гораздо более низких температурах, чем расстекловывание. [c.85]

Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях ценных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и йекоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера. [c.164]

На pH f Vn.6 представлены результаты этих авторов. Кривые интегрального распределения описывают зависимость числа полимеров N, для которых значение меньше или равно заданному значению, от величины отношения Приблизительно для 80% как симметричных, так и несимметричных полимеров величина рассматриваемого отношения лежит в области 0,5—0,8 (при максимуме около 0,66) для остальных 20% полимеров это отношение выходит за указанные пределы. Согласно выводам цитируемой работы, не существует реальной основы для разграничения между симметричными и несимметричными полимерами. Более того, авторы считают, что с точки зрения термодинамики получение простого соотношения между Tg и Т п маловероятно, поскольку молекулярные механизмы стеклования и плавления в принципе отличаются друг от друга. Как при стекловании, так и при плавлении состояние части полимерного образца изменяется от относительно жесткого твердого тела до жидкости, однако твердые состояпжя, возникающие в каждом из этих переходов, обладают различными характеристиками. Более того, соответствующие жидкие состояния обладают существенно различными характеристиками при температурах и при которых эти состояния формируются. [c.130]