Кривая молекулярно-весового распределения MBP интегральная

Кислые компоненты высококипящих дистиллятов американских нефтей (370—535 и 535—675°С) исследовались [36] с помощью ИК-, масс- и флуоресцентной спектроскопии определены карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. В ИКС обнаружены все характерные ПП 1750—1730 (С=0 мономера) и 1700—1710 (С=0 димера) карбоновых кислот 3585 и 3540 (О—Н) фенолов двух типов, 3460 (N—Н) карбазолов, 1700—1650 (С=0 мономера и димера) амидов. Для расчета относительных количеств каждого типа соединений предварительно были рассчитаны групповые молярные коэффициенты экстинкции из ИКС модельных соединений (табл. 1). Для всех типов соединений молекулярная масса принята равной 350. Для количественных определений предложены два ИК-метода. По первому снимались ИКС отдельных подфракций после гель-хроматографии кислого концентрата, измерялись площади под соответствующими ПП п вычислялось содержание каждого типа соединений в граммах. Затем строилась кривая весового распределения этого типа в подфракциях. Содержание каждого типа соединений в суммарном кислом концентрате определялось измерением площадей под кривыми весового распределения типов и сравнением их с площадью под кривой весового распределения кислого концентрата по подфракциям. Второй ИК-метод предусматривал запись ИКС всего кислого концентрата, определение интегральных интенсивностей для каждого типа соединений в концентрате и расчет концентраций в образце. Основная трудность состояла в правильном разрешении (рис. 2) сложных контуров поглощения в областях 3600—3400 (фенолы и карбазолы) и 1800—1600 см (карбоновые кислоты, амиды, ароматические кольца). Преимущество второго способа — в быстроте определения. [c.28]

Рис. 61. Интегральные (д) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Ф-1, построенные на основании различных данных

Молекулярно-весовое распределение ЛМР ели, лиственницы, тростника и тополя было изучено в работах [36, 43—45] Первые три препарата получены с выходом 12—15%, а ЛМР тополя — с выходом 65—70%, считая на лигнин в исходном растительном материале Их средние молекулярные веса приведены в табл IX , а интегральные кривые молекулярно-весового распределения на рис IX 1 [c.261]

Рис X 8 Интегральные кривые молекулярно-весового распределения твердых ЛСК, полученных при различных pH варочного раствора(90° С, [c.308]

Рис. 13. Интегральные кривые молекулярно-весового распределения СЭП (/, 2) и ПЭНД (3, 4) с различными показателями текучести расплава

Интегральная кривая. Интегральная кривая молекулярно весового распределения показывает, как изменяются суммарные весовые доли фракций полимера W с и.зменением их молекулярного веса [c.182]

Интегральные кривые молекулярно-весового распределения час-полиарилатов Ф-2 (а) и Д-9 (б) после термической деструкции в течение 1 ч при различных температурах [c.76]

Интегральные и дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения чаще всего строят по данным результатов фракционирования. При таком способе принимается допущение, что фракции не перекрывают друг друга. Следовательно, предполагается, что в каждой фракции не содержится макромолекул, молекулярный вес которых больше, чем в большей, или меньше, чем в меньшей, соседних фракциях. Как показывает анализ это допущение снижает точность результатов. Лучше проводить определение молекулярно-весового распределения полимеров скоростной седиментацией в ультрацентрифуге. При этом можно получить значения как молекулярного веса, так и молекулярно-весового распределения для образца. Еще более объективные результаты получаются при сочетании фракционирования и седиментации [c.124]

Рис. 68. Интегральные (а) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Д-1, полученного различными методами

У полученного сополимера определить растворимость в органических растворителях, молекулярный вес, снять кривые молекулярно-весового распределения и провести фракционирование сополимера. Построить интегральную кривую распределения. [c.117]

Рис. 2. Интегральная кривая молекулярно-весового распределения полимера.

Высокомолекулярные соединения, как природные, так и синтезируемые в лабораториях и па производстве, содержат набор макромолекул разной длины разделение которых по массам представляет большую трудность вследствие малой разности в физических свойствах полимергомологов. Однако представим, что мы выделили из образца полимера большое (но вполне определенное) число фракций с различной молекулярной массой и определили их весовое содержание. Тогда распределение по молекулярным массам внутри этого. образца полимера можно представить графически, в виде весовой интегральной кривой распределения, т. е. кривой зависимости суммарной весовой доли всех фракций от их молекулярной массы. [c.221]

Рис. 23. Кривые дифференциального (1, 2,3) и интегрального , 2, 3 ) молекулярно-весового распределения трех грубых фракций полиэтилена низкого давления. Сплошные кривые соответствуют результатам, полученным седиментационным методо м пунктирные—дробным фракционированием

Молекулярно-весовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Чтобы построить кривые распределения по молекулярному весу, исходную смесь фракционируют, добавляя к раствору нерастворитель, центрифугируя, хроматографируя (для этой цели особенно удобно фильтровать через гели). Затем определяют молекулярный вес каждой фракции. По экспериментальным данным строят интегральную или дифференциальную кривую. По форме та и другая кривая распределения подобна соответствующим кривым распределения частиц по размерам (стр. 44), получаемым седиментацион-ным анализом суспензий. [c.195]

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

Рис. 49. Сравнение теоретической интегральной кривой весового распределения с экспериментальными данными. Показаны точки для трех различных опытов. Среднечисленный молекулярный вес полистирола 108 000 (Бейкер и Уильямс [5]).

Для качественного сравнения ММР разных иолимеров интегральные кривые мало наглядны, поэтому используют другой способ графического изображения ММР — в виде дифференциальных кривых весового распределения (рис. 6.9). Дифференциальные кривые распределения можно получить графическим дифференцированием интегральных кривых. На дифференциальных кривых распределения средние молекулярные массы можно представить в виде абсцисс центра тяжести плош,адей, ограниченных осью абсцисс и числовой (для точка А) и весовой (для Му точка В) кривыми распределения. [c.221]

На рис. 4 приведены интегральные кривые молеку-лярно-весового распределения поликарбоната, полученные при его фракционировании различными методами в системе метиленхлорид — петролейный эфир На этом рисунке объединены результаты фракционирования поликарбоната на основе бисфенола А с молекулярным весом = 36 ООО методами дробного осаждения, [c.126]

Кривая интегрального молекулярновесового распределения — это зависимость кумулятивной весовой доли от молекулярного веса (рис. 3.1). Кумулятивная весовая доля, соответствующая молекулярному весу, например представляет собой весовую долю всех частиц полимера с молекулярным весом, меньшим или равным [c.69]

Шнейдер с сотрудниками фракционировал образцы полистирола (молекулярный вес 5 10 ) весом 0,4 и 2,0 г на хроматографических колонках диаметром 40 и 60 мм соответственно. Интегральные кривые распределения, полученные в этих двух опытах, совпали до весовой фракции 0,9, где молекулярный вес составлял 1,2 10 . За этой точкой кривые очень слабо различались. Методика быстрого анализа фракций основывалась на одновре- [c.326]

Как видно из табл IX 2 и рис IX 1, все препараты ЛМР обладают не только близкими средними молекулярными весами, но идентичны по степени полидисперсности Все они физически срав- нительно гомогенны (сравнить с табл IX 1), причем сходство интегральных кривых молекулярно-весового распределения просто поразительно, особенно попарно 1, 2 я 3, 4 Наконец, у всех че- [c.261]

Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183]

Кумулятивные весовые доли в третьей колонке таблицы рассчитаны по уравнению (13-25) согласно Шульцу. На рис. 13-7 (разд. П1,АД) представлена графическая зависимость кумулятивных весовых долей от молекулярных весов фракций и через экспериментальные точки проведена интегральная кривая распределения. [c.356]

ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рнс. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны —к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением. [c.17]

Результаты фракционирования низкомолекулярного полистирола В приведены в столбцах 1, 2 и 3 табл. 4. Значения молекулярного веса (столбец 4) были рассчитаны по соответствующему соотношению между молекулярным весом и вязкостью. На графике рис. 17 высота каждой ступеньки представляет весовую долю полимера (столбец 5), а ширина ступенек — интервал молекулярных весов, соответствующих каждой фракции. Проводя плавную кривую по возможности через центры вертикальных участков ступенек получают интегральную кривую распределения по весу. Это и есть метод Марка и Ра а [46. [c.88]

Рис, 1.2. Дифференциальная (/) и интегральная (2) кривые молекулярно-весового распределения полиарила-та Ф-1. [c.6]

Другой способ графического представления распределения по молеку-.пярным весам заключается в построении зависимости кумулятивной весовой доли от молекулярного веса. Кумулятивная весовая доля молекул, соответствующая молекулярному весу, например М- , равна весовой доле всех молекул с молекулярным весом, равным или меньшим М . На рис. 13-3 представлена типичная кривая такого "рода, которая называется интегральной кривой распределения. Функция, описывающая связь между кумулятив- [c.336]

Рис. 4. Интегральные кривые молекулярно-весового распределения исходного диоксанлигнина (кр. 2) и его лигносуль-фоната (кр. 1).

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

Методы, основанные на фракционировании. Обычный Тметод исследования молекулярно-весовых распределений (МВР), состоящий в построении ступенчатой интегральной кривой осаждения, с последующим графическим дифференцированием, имеет один большой недостаток в этом методе не принимается во внимание полидисперсность самих фракций. Даже если строить ступенчатую кривую, согласно правилу Шульца и Диллингepa избежать погрешности при сглаживании ее невозможно. Точность этого метода можно значительно повысить, увеличив число фракций (до 20—30), но это сильно усложняет метод. [c.162]

На рис. 16 приведены интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам образцов полиарилата Д-1, синтезированных межфазной поликонденсацией (органическая фаза -ксилол) и высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном [196]. Из сравнения кривых I и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой I свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Графически выраженная закономерность подтверждается и значениями коэффициентов полидиснерсности образцов полиарилата Д-1, синтезированных разными методами (табл. 22) [196]. Коэффициент полидиснерсности — отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидиснерсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [c.90]

Перечисленные методы называют препаративным" фракционированием, так как они позволяют выделить и накопить отдельные фракции. Молекулярные веса этих фракций определяют методами эбуллиоскопии, осмометрии, светорассеяния или вискозиметрии. По полученным данным строят график, показанный на рис. П1.6. Здесь по оси абсцисс отложены молекулярные веса (или длины цепей) фракций, а по оси ординат — интегральная весовая доля фракций. Таким образом, полученная кривая есть интегральная кривая весового распределения. В результате построения лолучают ломаную ступенчатую линию, причем число ступеней равно числу фракций. Из формальных соображений следует, что истинная кривая распределения должна проходить чере з середины стзшенек. Это правило применимо, строго говоря, при равномерном фракционировании, т. е. когда вес всех фракций совпадает. После получения распределе- [c.117]

Кривая буде иметь ступенчатый характер, причем каждой фракции отвечает отдельная ступенька. Так как отдельные фракщт также неоднородны и состоят из компонентов с различным молекулярным весом, то построенную по экспериментальным данным кривую распределения лучше выражать в интегральной форме в виде интегральной кривой распределения (рис. 2). Такая кривая показывает весовые доли полимергомологов с молекулярным весом от М до М йЬА в данном полимере. [c.33]

Если разделить полимер на фракции (глава ХП1) и определить молекулярный вес каждой фракции п ее массу, можно построить т 1к называемую идгтегральную кривую распределения по молеку-ляр 1Ь1М весам. Для этого на оси абсцисс откладываются значения молекулярного веса фракций, а на оси ординат — интегральная весовая доля фракции, т. е, доля всех фракций, имеющих молеьу-лярный вес до л Обого заданного значения (рис. 219). [c.480]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Вначале несколько оцределений. Кривые распределения описываются непрерывными или дискретными дифференциальными и интегральными числовыми и весовыми функциями. Функция, равная числу макромолекул определенного молекулярного веса по отношению к общему числу макромолекул, называется дискретной дифференциальной численной функцией МВР и обозначается Функция, равная массе молекул данного молекулярного веса цо отношению к общей массе полимера, называется дискретной дифференциальной весовой, функцией МВР и обозначается (М). Соответствующие функции, равные концентрациям всех макромолекул, имеюпщх молекулярный вес меньше данного, называются дискретными интегральными числовыми или весовыми функциями МВР и обозначаются соответственно Qn (М) или (М). Дискретными -ЭТИ функции называются потому, что аргумент, т. е. молекулярный вес, принимает определенные, а не непрерывные значения, как в реальных полимерных системах. Ими оперируют исключительно при кинетических расчетах. Особый случай представляет собой описание МВР олигомеров, когда малый набор молекулярных весов резко изменяет картину при переходе от одной фракции к другой и распределение нельзя выразить непрерывной функцией. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология