Температура стеклования соотношение

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

Изменяя соотношение стирола и дивинилбензола в исходной смеси мономеров, можно в широких пределах варьировать частоту макромолекулярной сетки, а отсюда температуру стеклования и степень набухания сополимера в растворителях (табл. 27). [c.526]

При упрощающих предположениях можно прийти к следующему основному соотношению при температуре стеклования Тс. [c.86]

Это соотношение Связывает скорость теплового воздействия ш с температурой стеклования Гс и с молекулярной характеристикой вещества т. [c.39]

Из анализа соотношения (2.10) следует, что существует узкий температурный интервал, включающий температуру стеклования Гс и ограниченный снизу и сверху соответственно температурами Т и Гг, при этом [c.39]

Из соотношений (2.17) и (2.18) следует, что совпадение температур стеклования Тм и Гс = р будет наблюдаться при условии [c.47]

Таким образом деформируемость полимеров определяется соотношением времени релаксации н времени действия силы. Это соотношение можно менять как путем изменения температуры, так и частоты воздействия силы. В этом смысле и говорят, что существует температурно-временная аналогия. Изменение времени действия силы дает одинаковый эффект для всех полимеров, если они нагреты на одинаковое число градусов, начиная от температуры стеклования каждого данного полимера. [c.139]

Поскольку, как это будет видно из дальнейшего изложения, величины коэффициентов объемного расширения и а , а также температуру стеклования можно рассчитать на основании химического строения повторяющегося звена полимера, температурные зависимости плотности р(7) также могут быть рассчитаны по соотношениям (16) и (17). [c.48]

Согласно соотношению (87), температура стеклования полимера при наличии аномального присоединения звеньев будет пониженной. Ниже на конкретном примере расчета это будет продемонстрировано. [c.136]

Соотношение, приведенное в работах [88] для оценки температуры начала интенсивной термической деструкции Tj, получено на основании рассмотрения валентно-связанных атомов как набора ангармонических осцилляторов, которые образуют повторяющееся звено полимера. Здесь подход тот же, что и при оценке температуры стеклования и плавления но учитывается энергия химических связей, а не энергия межмолекулярного взаимодействия, хотя последняя существенно влияет и на энергию диссоциации химических связей. Так, например, известно, что энергия распада С-С связей (углерод-углерод) изменяется в пределах от 30 до 90 ккал/моль [64] в зависимости от того, в какую группу входят атомы углерода, т.е. в зависимости от их валентного окружения то же самое относится и к другим парам валентно связанных атомов (С - О, С - S, С - N и тд.). [c.216]

Расчет температуры стеклования сетки проведем по соотношению (109) [c.451]

Величина Оа напрямую связана с температурой стеклования Tg соотношением [c.458]

Как видно из табл.П-3-4, относительная пофешность прогноза свойств отвержденной ФФС не превышает 1,7 %, что является вполне приемлемым для использования полиномиальных моделей как с целью определения реальной структуры отвержденной ФФС, так и степени влияния типа идеальной структуры на свойства ФФС. В частности, на рис.П-3-3 в качестве примера показана фафическая интерпретация полиномиальной модели температуры стеклования ФФС (444) в области изменения соотношения идеальных структур 1, 3 и 5 (при отсутствия идеальной структуры 4). Как видим, изолинии [c.461]

Наличие связи между Ig(Янe/-PN2) и дРы, полимеров можно вывести из простых феноменологических соотношений путем совместного решения уравнений температурной зависимости проницаемости для газов, предполагая что при температуре стеклования полимеров их газопроницаемость одинакова [c.229]

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57]. [c.147]

В ряду сложных полиэфиров температура стеклования уменьшается с ростом соотношения групп —СНг— к —СОО— причем видна общая тенденция падения температуры стеклования эластомеров с увеличением содержания метиленовых групп. Характерно, что замена группы —СНг— в гликолевом компоненте сложного полиэфира на —О— не приводит к понижению температуры стеклования [35]. Казалось бы, что в двух звеньях типа —СН2СН2СН2— и —СН2ОСН2— ббльшая гибкость последнего явится определяющим фактором для температуры стеклования. Но наличие полярных групп приводит к противоположному эффекту — ужесточению полимерной цепи в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. [c.536]

Образцы сополимера ЭХГ с ОЭ (каучук СКЭХГ-С) имели следующие свойства плотность при 20° С 1260 кг/м температура стеклования —44,7 °С вязкость по Муни 70—80 содержание хлора 25,8% (масс.), что соответствует эквимолекулярному соотношению звеньев эпихлоргидрина и окиси этилена. [c.582]

Реологические свойства (структурно-механические свойства, температура застывания, вязкость и др.) НДС зависят в первую очередь от ее физического состояния, на которое оказывает влияние соотношение энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Нефтяные дисперсные системы могут находиться в трех физических состояниях вязкотекучем (жидком), высокоэластическом и твердом. Способность к вязкому течению таких продуктов, как битумы, пеки, используют для пх внутризаводского транспортирования по трубопроводам. Для НДС характерно высокоэластическое состояние в интервале между температурами стеклования и вязко текучестн (температуры размягчения). [c.18]

Независимо друг от друга Журков и др. [45—47] в СССР и Буше [48—50] в США высказали идею о том, что при разрушении полимеров, а также металлов существенную роль играет разрыв основных (химических) связей. Они пришли к выводу, что при воздействии одноосного напряжения оо долговечность образцов из Zn, А1 и, например, ПММА и ПС при температуре, меньшей температуры стеклования, может быть выражена с помошью экспоненциального соотношения, которое связывает три кинетических параметра [c.79]

Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом дает возможность значительно увеличить полярность структуры. Вследствие эт )го температура стеклования сополимера при соотношении исходных мономеров 1 1 возрастает до —35°, вместо —70° для полибута-диепа. Резины на основе таких сополимеров менее эластичны и морозостойки по сравнению с полибутадиеновыми, но зато более прочны и не набухают в бензине, керосине и смазочных маслах. Из бутадиен-нитрильных каучуков изготовляют резиновые баки для хранения жидкого топлива и смазочных масел, бензо- и маслостойкие детали, эластичные маслостойкие шланги и т. п. [c.514]

Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присуш,ую резинам из полибутадиена. [c.514]

Изменение исходного соотношения хлористых винилидена и винила оказывает заметное влияние на степень кристалличности, температуру размягчения, текучесть и растворимость сополимера, а также на температуру стеклования и его упругость. [c.518]

Это соотношение, впервые предложенное Бартеневым [40, с. 21], служит математическим определением температуры стеклования, где д — абсолютное значение скорости охлаждения С — постоянная, равная, по Волькенштейну и Птицыну, кТ 1ё (Тс) Тс) энергия активации при температуре стеклования. Постоянная С примерно равна 20 °С для неорганических и 10 °С для органических стекол. Читатель без особого труда разберется в физическом смысле константы С, обратившись к критерию Тернбулла — Коэна и соотношениям термокинетики. Если скорость нагревания хи) та же, что и скорость охлаждения, т. е. ни = д, то температура размягчения Гр равна Гс и границы областей стеклования и размягчения совпадают. [c.86]

Тогда, согласно формуле (П. 1), получим, что отношение S JkT (или S JkTp) должно быть постоянной величиной для всех веществ. Следовательно, веществам с высокой температурой стеклования должна соответствовать большая энергия активации. Учитывая, что время релаксации при ТГ и Г" равно 10 с и что то = Ю с, из формулы (П. 1) получим — или < а = СТ", где С = =270 Дж/(моль-°( ). Эта постоянная не зависит от природы стекла, поскольку принято условие, что время т при ГГ или Г имеет одно и то же значение 10 с для всех веществ. Полученный результат приводит к соотношению = а/ Г" 32, справедливому для всех веществ. Следовательно, стандартная температура стеклования (размягчения) есть та температура, при которой [c.92]

Из рассмотренной кинетической теории стеклования следует согласующийся с экспериментальными данными вывод, что время релаксации обратно пропорционально скорости охлаждения вещества. Иначе можно сказать, что при температуре стеклования Тс произведение тш = onst (формула Б а р т е н е в а). Так как константа здесь равна kT lU (U — энергия активации при Тс), данное соотношение служит математическим определением температуры стеклования. Если скорость нагревания w+ = dTldt та же самая, что и скорость охлаждения, т. е. w- = q, то температура размягчения Тс = Тс и границы областей стеклования и размягчения совпадают. [c.40]

Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания ш сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т =А—Б1 0У. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении. [c.242]

V. 7. Каково соотношение температур стеклования у полиметилметакрилата (I), полиэтилметакрилата(П) и полибутилмет-акрилата(П1) [c.213]

Было произведено определение температур стеклования б битумах с одинаковым значением глубины проникания иглы пр11 25°С, с различным соотношением асфальтенов и смол и с маслами, различающимися по коэффициенту растворяющей способности [15]. Битумы с одинаковой пенетрацией при 25° С, равной 70 + 6, различающиеся по коэффициенту дисперсности и растворяющей способности, имеют разные значения температур стеклования (рис. 2), (табл. 2). С понижением показателей дисперсности температура стеклования битумов одной марки по пене-трации понижается. Интенсивность изменения температуры стеклования в зависимости от коэффициента дисперсности определяется растворяющей способностью масел (КРС) чем ниже КРС масел, тем больше понижение Тс (см. рис. 2). Следует отметить, что при определенных значениях коэффициента дисперс- [c.84]

Используя соотношение (84), можно рассчитать температуру стеклования офомного количества полимеров. Это связано с тем обстоятельством, что описываемый подход является атомистическим , те. каждый атом ха-рактеризу ется своим инкрементом а, (их величины приведены в табл. 13) Что же касается специфических межлюлекулярных взаимодействий (диполь-дипольные, водородные связи), то они характеризуются своими инкрементами bj, не зависящими от химического строения полярной фуппы. Так, например, диполь-дипольные взаилюдействия разных типов характеризу ются одним и тем же инкрементом = -55 10 -А К". Несколько сложнее дело обстоит с водородными связями в полиамидах, гго связано со специ([ икой их влияния на Tg в пределах данного класса полимеров (табл. 18). [c.128]

Развитый ПОД.ХОД [6, 128] и полученное на его основе соотношение (84) позволяет учитывать влияние типа присоединения звеньев в цепи полимера на его температуру стеклования. Если присоединение нормальное ( голова к. хвосту ), как это схематически изображено на рис.42,а, то межмолег<у лярнос взаимодействие может осуществляться между соседними цепями полимера с образованием физической сетки межмолеку лярных связей (см. рис.41). Если же часть звеньев имеет аномальное присоединение (например, голова к голове ), как это схематически изображено на рис.42,б, то межмолекулярное [c.128]

Если мы хотим выразить Т сополимера через температуры стеклования тветствующих гомополимеров, то, используя соотношения (84) и (88), мож-записать [c.139]

Анализ соотношения (104) показьшает, что Tg зависит только от суммы + у + z) и от величины т. На рис.47,а показаны зависимости Tg от (х +у+z) 1И различной величине т, т.е. при различной частоте ответвлений, которая [ределяется величиной /т. Здесь влияние ответвлений примерно такое же, к и в предыдущих случаях. Однако появление вторичных ответвлений при-дит к более резкому возрастанию температуры стеклования, что особенно четливо проявляется при коротких и частых (т = 0) разветвлениях. [c.149]

Подставляя в соотношение (426) все параметры системы из табл.48 и учитывая, что Окр = 0,62, находим, что 284 К. Теперь можно найти зависимость температуры стеклования Tg от состава смеси, состоящей из ПВМЭ и критической смеси, те. такой, юторая состоит из ПС и ПВМЭ с критической концентрацией а р ПВМЭ, равной 0,62. Использу я для этой цели уравнение (94), получаем [c.380]

Для количественной оценки свойств ФФС, содержащей различные типы структу р, подставим в исходные соотношения (440)-(443) все вычисленные нами параметры. В результате получаем следующие вьфажения для расчета температуры стеклования, плотности р, показателя преломления я, коэффициенты объемного расштфения <хо и молярной теплоемкости Ср [c.464]

Для третьего случая 5-образная форма кривой зависимости температуры стеклования Tg от состава может бьггь описана соотношением [c.475]

В дальнейшем [190] соотношение (457) было применено для описания зависимости температуры стеклования от массовой доли юмпонентов для смесей замещенных фенольных смол (см.выше) с такими полимерами, как полиэтилметакрилат и полиметилметакрилат, пртем в качестве за <естите-лей в фенольной смоле использовали F и /-бутил, а также и чали поведение смесей на основе незамещенной фенольной смолы. [c.475]

Изменение многих основных свойств ПИБ связано с молекулярной массой и шириной ММР полимера на основе изобутилена. Температура стеклования Тс для олигоизобутиленов сильно повышается с увеличением молекулярной массы, приближаясь к предельному значению, характерному для ПИБ в интервале М 1000-2000 (рис.5.2). Соответственно снижается температура хрупкости, определяемая прочностью материала [1, с.595]. В этих случаях размер сегмента определяется в 30 10 мономерных единиц. Температура течения Т,, также зависит от молекулярной массы ПИБ, причем в области больших значений ММ справедливо соотношение [1, с. 600 [c.216]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология