Сополимеры, температура стеклования

Масло- и морозостойкость акрилатов зависит от величины алкильного радикала. При к = 2 наблюдается более высокая удельная плотность энергии когезии и, как следствие, высокая маслостойкость и малая морозостойкость. С увеличением длины алкильного радикала падает маслобензостойкость, повышается морозостойкость, увеличивается липкость и ухудшается обрабатываемость полимеров. При Сд и выше наблюдается кристаллизация полимеров [2]. Замена акрилата на соответствующий метакрилат приводит к получению более жестких сополимеров, что объясняется вдвое большей удельной плотностью энергии когезии группы СНз — по сравнению с группами —СНг— или —СН— [3, гл. 1П]. В связи с получением полимеров с более высокой температурой стеклования метакрилаты не применяются в качестве основных мономеров для получения акрилатных каучуков, а используются только при получении пластиков. Низшие алкил-акрилаты и метакрилаты представляют большой интерес для синтеза пленкообразующих латексов [4]. [c.387]

В настоящее время разработан ряд морозостойких каучуков особого наз-начения. Для этой цели применяют сополимеры дивинила с небольшими количествами стирола, а-метилстирола, октадецил-метакрилата и т. д. Б. А. Долгоплоск [67] получил таким путем сополимеры, температура стеклования которых снижается до —103°. [c.634]

Отличительной особенностью сополимеров при статистическом распределении звеньев сомономеров вдоль цепи является наличие одной температуры стеклования. Для большинства сополимеров температура стеклования связана с температурами стеклования гомополимеров компонентов следующим соотношением [c.100]

По мере увеличения числа поперечных связей возрастает температура стеклования и уменьшается текучесть сополимера. При большом содержании звеньев сшивающего компонента сополимер утрачивает способность переходить в высокоэластическое и пластическое состояние (рис. 12). [c.45]

В ударопрочном полистироле хрупкая матрица полистирола обычно смешана с подходящей каучукоподобной компонентой бутадиен-стирольного сополимера, температура стеклования которого значительно ниже комнатной. Ударная вязкость возрастает пропорционально количеству добавляемой второй компоненты. Однако в этом случае двухфазного полимера сопротивление удару увеличивается благодаря началу роста множества мелких трещин серебра, а не благодаря общему увеличению растяжимости однородно деформируемой матрицы. [c.410]

Конденсационные статистические и блоксополимеры отличаются по свойствам. Свойства блоксополимеров зависят от массовой доли и расположения различных повторяющихся звеньев в сополимере. Это позволяет регулировать свойства блоксополимеров способность к кристаллизации, эластичность, температуру стеклования, плавления и др. Для статистического сополимера такой зависимости свойств не наблюдается [3, с. 123]. [c.173]

Несмотря на лучшую морозостойкость каучука типа СКФ-260 по сравнению с каучуками типа СКФ-26, желательно иметь эластомеры с еще лучшей морозостойкостью. Недостаточно хороши и низкотемпературные характеристики каучуков типа ЕСД-006 и СКФ-460. Температуры стеклования этих сополимеров находятся в пределах — 10 Ч--15°С. [c.511]

Рассмотрение вопросов о влиянии состава сополимеров на их пластичность, температуру стеклования и пр. выходит за рамки этого курса. [c.589]

На рис. 13 показано постепенное повышение температуры стеклования сополимера стирола и дивинилбензола по мере увеличения в сополимере содержания звеньев дивинилбензола. Сополимеры, содержащие более 25% звеньев дивинилбензола, не переходят и высокоэластическое состояние. [c.45]

Увеличение жесткости структуры макромолекул достигается путем совместной полимеризации основного мономера с другим более полярным компонентом. Одновременно с повышением температуры стеклования такого сополимера сужается область [c.45]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Изменяя состав сополимеров, можно регулировать их растворимость, температуру стеклования и температуру плавления твер дость и упругость, эластичность, диэлектрические характеристики. Таким образом, можно синтезировать разнообразные материалы, оперируя двумя-тремя исходными мономерами, но изменяя их соотношение в реакционной смеси или условия сополимеризации или поликонденсации. [c.511]

Сочетание неполярного мономера с более полярным дает возможность изменить температуру стеклования или плавления сополимера. С повышением содержания звеньев полярного мономера В в макромолекулярной цепи, содержащей неполярные звенья [c.511]

На рис. 131 показана зависимость температуры стеклования сополимеров стирола с бутадиеном и с метилакрилатом от их состава. [c.512]

Некоторые сополимеры стирола имеют более высокую температуру стеклования и хуже растворимы, чем полистирол. [c.525]

Для повышения температуры стеклования полистирола (Т,.—801 стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Т . ПО"), хлорзамещенными стирола Т.—100") и его фторзамещенными. Такие сополимеры характеризуются не только повышенной температурой стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. [c.525]

Изменяя соотношение стирола и дивинилбензола в исходной смеси мономеров, можно в широких пределах варьировать частоту макромолекулярной сетки, а отсюда температуру стеклования и степень набухания сополимера в растворителях (табл. 27). [c.526]

При температуре стеклования Тд в аморфных полимерах наблюдается переход второго рода, и их состояние изменяется от хрупкого к высокоэластическому. Хотя значение Тд обычно задается одним числом, на самом деле это интервал температур шириной 5—10 °С. С увеличением скорости нагрева и внешнего гидростатического давления Тд повышается. Значение Тд (см. табл. 2.1) зависит от химической структуры полимера, пластицирующих добавок, а в случае сополимеров — от типа мономеров. Ниже температуры стеклования модуль сдвига имеет порядок 10 МПа и не зависит от времени. Вблизи Тд, и особенно в области от Тд до Тд + 30 °С, модуль резко падает до значения порядка I МПа, которое харак- [c.257]

Для технических сополимеров температура стеклования аморфной фазы закономерно повышается с уменьшением содержания групп хлористого винилидена. Соответственно также уменьшается и концентрация кристаллической фазы. Это приводит к меньшей морозостойкости и гибкости сополимеров по сравнению с чистым полихлорвинилиденом. На рис. 113 показана зависимость температуры стеклования сополимера хлористого винилидена и хлористого винила от его состава. [c.262]

Если этиленовые звенья вводятся в цепь, состоящую в основном из второго сомономера, температура стеклования снижается по отношению к температуре стеклования соответствующего гомо-полимера, подобно тому, как это происходит для больш инства виниловых сополимеров. Однако здесь неясен один вопрос, а именно, почему температура перехода снижается только до —20° С и больше не изменяется сколько бы звеньев этилена не вводили в сополимер. Манделькерн, Мартин и Квинн высказали предположение, что в кристаллизующихся сополимерах температура стеклования определяется составом сополимера в аморфных областях. Поскольку в обычных условиях кристаллизуется только один сомо-номер, вещество в аморфных областях существенно обогащено другим сомономером. Если при этом устанавливается баланс между увеличением количества кристаллизующегося сомономера в сополимере и увеличением его содержания в кристаллических областях, так что состав аморфных областей остается постоянным, становится понятным, почему температура стеклования сополимеров этилена Б весьма широких пределах остается постоянной при изменении содержания звеньев этилена в цепи. Исходя из изложенных, соображений, Нильсен объяснил характер изменения температуры стеклования в сополимерах этилена с винилацетатом. [c.265]

Одной из важных характеристик структуры привитых сополимеров являются температуры перехода и, п частности, температура стеклования. В последнее время этот метод широко применяется для исследования структуры привитых сополимеров. Температура стеклования ПП—ПАН-волокна, содержащего 115% ПАН, определенная по изменению модуля деформации, оказалась равной 75 °С, температура стеклования ПАН-волокна 77,5 °С. Это указывает на то, что в привитом сополимере компоненты не совмещаются и ведут себя в тергломехаиическом отно-шеиии независимо труг от друга. [c.252]

Сополимеры, содержащие менее 70% винилиденхлорида, аморфны, более 70% — кристалличны. Степень кристалличности постепенно возрастает по мере увеличения количества звеньев винилиденхлорида в макромолекулах сополимера. Минимальная температуря перехода сополимера в эластическое состояние, а затем в вязкотекучее соответствует содержанию 40—60% звеньев винилиденхлорида в сополимере. На рис. 131 приведены результаты измерения теплостойкости сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида различного состава. Минимальную теплостойкость (23°С) имеет сополимер, содержащий 60% звеньев винилиденхлорида. С понижением их содержания линейно возрастает температура размягчения сополимера температура стеклования аморфного поливинилиденх. Орида составляет —-17°С. Изменение состава сополимеров отражается и на температуре их текучести (рис. 132). Минимальную температуру [c.580]

Для ряда блочных сополимеров, вследствие микрофазного расслоения в полимере, обусловленного несовместимостью разнородных блоков, наблюдаются две температуры стеклования. Так, для блочных бутадиен-стирольных каучуков одна температура стеклования лежит около —100°С, что несколько выше Гс полибутадиена, а вторая около 80 —немного ниже Гс атактического поли- [c.44]

Как и все эмульсионные каучуки, БЭФ, БСЭФ и БНЭФ являются статистическими сополимерами, характеризующимися щи-роким молекулярно-массовым распределением. Температура стеклования каучуков БЭФ составляет примерно —80 °С, БСЭФ-30 —65°С и БНЭФ-26 40 °С. [c.406]

Вязкость сополимеров ПАН-ОБД, как это видно из данных табл. 3, резко возрастает с увеличением количества связанного акрилонитрила по сравнению с обычными сополимерами бутадиена с акрилонитрилом (ОБНД) [27, с. 117—123]. Температура стеклования сополимера ПАН-ОБД не изменяется с увеличением связанного акрилонитрила, что свидетельствует о блочном строении привитого сополимера, тогда как на сополимерах ОБНД с увеличением содержания акрилонитрила температура стеклования [c.429]

Кроме того, значительные межмолекулярные взаимодействия в перфторированном аналоге этилен-пропиленового каучука делают фторированный сополимер жестким пластиком. Рентгеноструктурный анализ сополимера, содержащего 107о гексафторпропилена, показал, что при этом не нарушается кристаллическая структура и сополимер не приобретает пласто-эластических свойств. Высокая температура стеклования полигексафторпропилена [c.502]

Сополимер винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром имеет температуру стеклования — 40 °С, пригоден для работы при температурах до —30 °С. Теплостойкость в ненапряженном состоянии и сопротивление разрыву находятся на уровне сополи- [c.508]

Образцы сополимера ЭХГ с ОЭ (каучук СКЭХГ-С) имели следующие свойства плотность при 20° С 1260 кг/м температура стеклования —44,7 °С вязкость по Муни 70—80 содержание хлора 25,8% (масс.), что соответствует эквимолекулярному соотношению звеньев эпихлоргидрина и окиси этилена. [c.582]

При свободнорадикальной прививке акрилонитрила на вторичную ацетилцеллюлозу образуется привитой сополимер, боковые цепи в котором имеют атактическую структуру. Молекулярная масса привитых цепей ПАН в 3-5 раз больше, чем гомополимера акрилонитрила, одновременно образующегося при этой реакции. Объяснить, чем обусловлена атактичность прививаемых цепей и гомополимера с точки зрения особенностей присоединения мономерных звеньев к радикалу растушей цепи. Будут ли различаться температуры стеклования вьщеленных в результате исчерпывающего гидролиза привитых цепей ПАН и гомополимера ПАН, образующегося при реакции привитой сополимеризации [c.389]

Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом дает возможность значительно увеличить полярность структуры. Вследствие эт )го температура стеклования сополимера при соотношении исходных мономеров 1 1 возрастает до —35°, вместо —70° для полибута-диепа. Резины на основе таких сополимеров менее эластичны и морозостойки по сравнению с полибутадиеновыми, но зато более прочны и не набухают в бензине, керосине и смазочных маслах. Из бутадиен-нитрильных каучуков изготовляют резиновые баки для хранения жидкого топлива и смазочных масел, бензо- и маслостойкие детали, эластичные маслостойкие шланги и т. п. [c.514]

К термостойким каучукам относятся в первую очередь диметил-полисилоксановые каучуки (силастики) с температурой стеклования ниже 120° и эластичные до 200°. Они не стареют при нагревании и хранении. Их бензостойкость растет от введения полярных групп или атомов фтора. Вероятно, еще более стойки при высоких температурах (до 500°) различные неорганические эластомеры, получаемые на основе соединений азота, фосфора, бора и других элементов, но этот вопрос еще не разработан. Из чисто органических сополимеров наиболее термостабильными являются, вероятно, описанные выше лактопрены, сохраняющие основные физико-химические свойства неизменными после длительных выдерживаний в маслах при 170—200°. [c.634]

Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присуш,ую резинам из полибутадиена. [c.514]

Рис. 14. Зависимость температуры стеклования сополимеров от содержания н иих звеньев высокополяри(н<) компонента (акрилонитрила)

Вводи в структуру полимера различное количество звеньев, менее полярных, чем звенья основ него компонента, можно постепенно уменьшать жесткость струн -туры и, следовательно, понижап. температуру стеклования сополимера. На рис. 15 ириведенЕ.1 результаты определения температуры стеклования сополимера стирола с различным количестпом метилакрплата (кривая /). [c.46]

Рнс. 131. И.зменение температуры стеклования сополимеров с н ше-непием соотногиения их компонентов [c.512]

Изменение исходного соотношения хлористых винилидена и винила оказывает заметное влияние на степень кристалличности, температуру размягчения, текучесть и растворимость сополимера, а также на температуру стеклования и его упругость. [c.518]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология