Образование поликарбонатов

Молекулярный вес получающегося поликарбоната в основном зависит от температуры, количества пиридина, скорости прибавления фосгена и присутствия веществ, обрывающих рост цепи. Избыток пиридина, а также медленное прибавление последних порций фосгена (5—10%) способствует образованию поликарбоната более высокого молекулярного веса . [c.42]

Однако приведенные выше положения о механизме действия катализаторов относятся только к конечной стадии иоликонденсации олигомеров, образовавшихся на ранней стадии процесса. Известно [1], что скорость реакции образования поликарбонатов на поверхности раздела фаз равна пли приближается к скоростям реакций ионного тииа. В таком случае остается неясным действие катализатора в начальный момент реакции. [c.39]

В работе [18] также исследовался механизм образования поликарбонатов. В процессе синтеза поликарбоната межфазной поликонденсацией в отсутствие катализатора могут протекать следующие реакции [c.33]

Метод межфазного катализа дает возможность проводить реакции полимеризации в неполярных апротонных растворителях, используя инициаторы, которые обычно нерастворимы в таких средах и мало активны, чтобы инициировать полимеризацию. В разд. 6.4 мы обсудили поликонденсацию бисфенола А с фосгеном в условиях межфазного катализа, которая приводит к образованию поликарбонатов. Эта реакция является примером одного из первых и наиболее важных (с промышленной точки зрения) синтезов, в котором нашел применение метод межфазного катализа. [c.165]

Реакция образования поликарбоната из дифенилолпропана и N,N -карбонилдиимидазола может быть представлена следующей схемой [c.122]

Реакция образования поликарбоната из дифенилолпропана и фосгена идет по следующей схеме [c.46]

В качестве катализатора поликонденсации могут быть использованы также четвертичные фосфониевые и арсониевые и третичные сульфониевые соединения . Катализаторы обычно вводят по окончании первой стадии, т. е. после образования поликарбонатов с концевыми хлоркарбонатными группами, которое протекает достаточно быстро и в отсутствие катализаторов. [c.44]

В ходе образования поликарбонатов из фосгена и бисфенолов часть хлорформиатных групп омыляется до групп —ОСООН, которые реагируют с группами ЫаОАг — очень медленно или не реагируют совсем. Группы —ОСООН реагируют с третичным амином, находящимся в гидратной форме, с образованием соли [c.37]

Приведенный выше механизм действует на начальной стадии реакции образования П. При более глубоких степенях превращения роль катализатора сводится к следующему в ходе образования поликарбоната происходит частичный гидролиз концевых хлор-формиатпых групп и превращение их в менее активные групиы —ОСООН, к-рые очень медленнэ взаимодействуют с группами NaOAr— и значите.пьно легче с катализатором (третичным амином), находящимся в гидратной или основной форме [c.422]

При 280° С и давлении 1 мм рт. ст. сопровождается количественным отщеплением этиленкарбоната и образованием поликарбоната диана Поликарбонат диана стоек к действию УФ-лу-чей Облучение поликарбонатной пленки радиоактивным Со ° в течение месяца вызывало снижение его мол. веса с 25 ООО до 13 ООО и уменьшение прочности пленки при 20° С на 20% Облучение изделий из поликарбонатов частицами высокой энергии, например рентгеновскими лучами, учами или нейтронами, обеспечивает улучшение механических свойств изделий Данные по облучению лаксана рентгеновскими лучами приведены в статье Баркера и Моултона [c.257]

Алкоголяты титана являются катализаторами альдольной конденсации кетоновреакции первичных ароматических аминов с фенолом в жидкой фазе при повышенных температурах, в результате которой образуются вторичные амины и в процессе получения сложных эфиров, используемых в качестве смазочных маселПри обработке оксихлорида или других производных фосфора алкиленоксидами в присутствии бутилата титана, играющего роль катализатора, образуются эфиры фосфорной кислоты". Алкоголяты титана — эффективные катализаторы переэтерификации особым преимуществом проведения этой реакции с использованием титановых производных является отсутствие побочных реакций. Алкоголяты были также использованы в реакциях конденсации, приводящих к образованию поликарбонатов модификации и переэтерификации растительных масел и глицеридов, которые проводятся обычно при 200—300° С в среде, не содержащей даже малых количеств свободных жирных кислот [c.246]

Карозерс и Натта исследовали реакцию образования поликарбонатов при взаимодействии (в присутствии небольших количеств металлического натрия) диэтилкарбоната с гликолями Н0(СН2) 0Н п=2—10), с диэтпленгликолем, а также с п-ксили-ленгликолем. [c.50]

Переэтерификации диалкилкарбонатов алифатическими диоксисоединепиями без катализаторов не происходит даже при повышенных температурах. Реакция возможна в присутствии сильноосновных катализаторов, например метилата натрия, и ири 120—220 °С. Однако при этих температурах летучие эфиры угольной кислоты и низших спиртов, например диэтил- или дибутилкарбонаты, частично отгоняются из реакционной смеси вместе с выделившимся спиртом. Вследствие этого образуется избыток диоксисоединения, который вызывает прекращение роста цепи, препятствуя тем самым образованию поликарбонатов высокого молекулярного веса. [c.24]

Роль катализатора в процессе поликондепсации, по мнению Колесникова с сотр. [124], сводится к следующему. В ходе образования поликарбонатов из фосгена и бнс-фенолов часть хлорформиатных групп омыляется до —ОСООН-групп, которые в условиях поликопденсации являются практически нереакционноспособными. Однако эти группы реагируют с катализатором, находящимся в гидратной форме, с образованием соли [c.67]

Количество использованного в данном процессе диамина будет определять величину образующегося сегмента I, а следовательно, и структуру конечного ноликарбонатуретана. Представленный нроцесс образования поликарбонату-ретанов из поликарбоната и диамина можно проводить ступенчато или одностадийно. Ниже будут приведены методики синтеза поликарбонатуретанов как тем, так и другим способом. [c.117]

Интересные наблюдения сделали Широкова и сотр. [54], исследовавшие процесс образования поликарбонатов в гомогенной среде при взаимодействии 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропана с фосгеном в растворе метиленхлори-да в присутствии пиридина. Оказалось, что на величину молекулярного веса поликарбоната большое влияние оказывает скорость прибавления последних 5—10% фосгена. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология