Циклооктатетраен производные

Бензол при освещении присоединяет некоторые производные ацетилена, образуя производные циклооктатетраена [c.574]

Использование никелевого катализатора явилось также стимулом для оживления интереса к переходным металлам в качестве реагентов в органических синтезах [7]. В дальнейшем стали известны и другие способы получения циклооктатетраена и его производных [5]. [c.457]

Для получения восьмичленных циклов известны две общие реакции циклоприсоединения, катализируемые никелем циклодимеризация диенов с образованием производных циклооктадиена и циклотетрамеризация алкинов в циклооктатетраены. Эти два метода широко исследованы и им посвящен ряд обзоров [109,. 125]. [c.127]

Тетрамеризация 2-метилбутин-3-ола-2 [127]. К кипящему 2-метилбутнн-З-олу-2 (1 моль) в атмосфере азота порциями добавляют К (асас)г (0,01 моль) и смесь перемешивают 2 ч при 90—120°С. Обработка дает циклооктатетраено-вое производное (83) с выходом 71% (конверсия алкина =60%). [c.130]

Замещенные производные циклооктатетраена могут быть получены соолигомеризацией ацетилена с моно- или дизамещен-ными алкинами [129] [схема (3.141)]. Выходы этих продуктов [c.130]

В этом разделе кратко рассматриваются реакции, которые могли бы служить для получения производных бензоциклобутена и бензоциклобутадиена исходя из циклооктатетраена. [c.70]

Хорошо исследованы перегруппировки тропоноидов в производные бензола (см. раздел IX). Известны, однако, примеры таких перегруппировок и для иона тропилия. Так, при окислении бромистого тропилия либо хромовым ангидридом в уксусной кислоте, либо окисью серебра в воде, либо нейтральным перманганатом образуется бензальдегид [127]. Показано также, что при окислении перманганатом норкарадиенкарбоновой кислоты наряду с ионом тропилия образуется бензальдегид. При аналогичном окислении циклооктатетраена также образуются ион тропилия, бензальдегид и терефталевая кислота. Можно полагать, что образование производных бензола во всех этих случаях связано с перегруппировкой иона тропилия [153]. [c.341]

Ацеталь (XIX) получен также обработкой дихлорида (XIII) метилатом натрия [19]. Реакция циклооктатетраена с диенофилами также приводит к производным циклобутана например, полная конфигурация аддукта с малеиновым ангидридом выражается структурой XX [47]. При нагревании циклооктатетраен подвергается автоконденсации в сложный продукт, из которого можно выделить два кристаллических димера с т. пл, 41,5° и 38,5° [35, 47]. [c.458]

Производные циклооктатетраена - [8]аннулена - также отсутствуют среди природных соединений. Этот аннулен, однако, оказался синтетически более доступен. Первый его синтез был осуществлен Р. Вильштеттером путем длительного превращения алкалоида псевдопельтьерина - природного соединения, выделенного из коры гранатового дерева. В настоящее время циклооктатетраен синтетически доступен реакцией олигомеризации ацетилена. [c.388]

Сюда же относится и образование смм-трицикло 2.0.0.2]октадиена из 1,2,3,4-тетрабромциклобутана и амальгамы лития [161]. Трициклический диен образует серебряный комплекс, который не является производным циклобутадиена, как утверждалось вначале, а представляет собой производное циклооктатетраена [161а]. [c.472]

Линейная и циклическая олигомеризация (синтез производных бензола, циклооктатетраена и др.), реакции циклизации с участием ацетилена и различных ненасыщенных реагентов и полимеризация ацетиленовых соединений. [c.9]

При гидролитическом и термическом разложении комплекса XIII выделяется соединение (СеН ) ( г = 6 в бензоле). ИК-спектр этого комплекса сильно отличается от соответствующего производного циклооктатетраена. [c.131]

Облучение алкинов в среде ароматических соединений часто приводит к производным циклооктатетраена. Среди ароматических соединений для подобного типа присоединений особенно подходит бензонитрил, правда, причины этого не выяснены. Облучение УФ-светом метанольных растворов бензонитрила и 3-гексина дает по схе.ме (9.35) 1-циано-2,3-диэтилциклооктатетраен. Аналогично реагирует бензонитрил с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с образованием эфира циклооктатетраен-],2-дикарбоновой кислоты (выход 25 %) [c.248]

Аналогично реакции (9.35) взаимодействует бензол с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты и фенилацетиленом. Вследствие валентной изомеризации до производного циклооктатетраена здесь не присоединяется вторая молекула алкина. Правда, [c.253]

Циклоолигомеризация ацетилена до бензола, циклооктатетраена и т.д. происходит в присутствии соответствующих комплексов кобальта или никеля [ например, N1 (асас >2 ]. Несмотря на то что каталитически активные производные не были выделены, считается, что ключевыми интермедиатами являются ацетиленовые и циклопентадиеновые комплексы металла [ 34] [c.163]

Эти спектры не дают непосредственной информации об электронных состояниях, а характеризуют длину, прочность и гибкость связи. Тем не менее эти данные часто могут косвенно коррелировать с я-характером связи. Например, ИК-спектр циклооктатетраена содержит полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям связей С—С и С = С [4]. Спектр же бензола и его производных указывает на отсутствие отдельных простых и двойных связей и на наличие одинаковых связей промежуточной длины и прочности. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология