Полимеризация ацетиленовых соединений

С4-фракции окислительного дегидрирования бутенов отличаются низким содержанием ацетиленовых и алленовых соединений, отрицательно влияющих на полимеризацию бутадиена [26]. Выделение из них бутадиена может осуществляться любым известным методом без предварительной очистки фракции от ацетиленовых соединений. Очистка выделенного бутадиена от ацетиленовых и алленовых примесей, в соответствии с требованиями стереоспецифической полимеризации, может быть легко достигнута как обычной, так и экстрактивной ректификацией. [c.687]

Одной из важнейших стадий подготовки мономеров (изопрена, бутадиена) для стереорегулярной полимеризации считается очистка их от каталитических ядов циклопентадиена, ацетиленовых соединений, алленовых углеводородов, карбонильных, азотистых соединений и т.д. [c.122]

Повышение защитного действия ингибиторов добавками катионов Sn + и связывается с их каталитическим действием на полимеризацию ацетиленовых соединений на поверхности железа [3, с. 15 . [c.60]

Изучалась полимеризация ацетиленовых соединений под высо-, КИМ давлением. Так, оказалось, что при полимеризации фенилацетилена при 120°С и давлении 6000 ат в течение 6 ч образуется [c.64]

Исследование полимеризации ацетиленовых соединений под давлением. I. Полимеризация фенилацетилена. [c.118]

Медный раствор поглощает также бутадиен-1,2 и углеводороды Сз и С4 ацетиленового ряда. Последние растворимы в нем лучше бутадиена-1,3, накапливаются в растворителе и отходят вместе с бутадиеном, способность к полимеризации которого они сильно понижают. С другой стороны, ацети-лид меди легко детонирует и, кроме того, в результате реакций полимеризации образует соединения, действующие как эмульгаторы. Поэтому ацетилены должны быть удалены, что может быть сделано путем нагрева медного раствора после выделения из него бутадиена. При этом образуются продукты полимеризации, которые в последующем удаляют фильтрацией или промывкой. [c.89]

Эта реакция может быть проведена или с газообразным, или с жидким мономером. Натрий распределяют равномерно в виде пленки на железных стержнях, подвешенных в мономере, или в виде коллоидной взвеси в инертном растворителе типа керосина. Полимеризация с помощью натрия может быть осуществлена в присутствии небольших количеств карбонильных, этиленовых и ацетиленовых соединений, окиси углерода (менее 0,04%) и воды. Может оказаться полезным присутствие псевдобутилена. [c.53]

И другие алкины, а также циклоалкины, могут претерпевать каталитическую циклизацию с образованием четырех-, пяти-, шести-, семи-или восьмичленных циклических соединений. Наряду с этим известна также каталитическая полимеризация ацетиленовых производных. [c.255]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ДИЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.176]

Полимеризация ацетиленовых и диеновых соединений 211 [c.211]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

V. Полимеризация. Полимеризация ацетиленовых углеводородов может приводить к образованию разнообразных алифатических и карбоциклических соединений. Легко получаются углеводороды с утроенным молекулярным весом, относящиеся к бензольным, или ароматическим, углеводородам. Так, сам ацетилен при температуре темно-красного каления переходит в бензол (Вертело) метилацетилен при действии серной кислоты может превращаться в симметрический триметилбензол (мезитилен) [c.384]

Чрезвычайно большое число исследований полимеризации при повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом теми работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров а) моноолефины и виниловые соединения б) диеновые, полиеновые и ацетиленовые соединения в) элементоорганические мономеры. Процессы теломеризации, а также полимеризация насыщенных альдегидов, кетонов и нитрилов будут рассмотрены отдельно. [c.319]

Можно ожидать, что с по мощью этой и подобных ей других реакций удастся получить ароматические соединения 1римериза-цией, а более сложные системы полимеризацией ацетиленовых соединений [158, 177, 202]. [c.255]

Распространив теорию химического строепия на область непредельных (этиленовых и ацетиленовых) соединений, А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от неустойчивости и непределг.ности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвяхцены изучению механизма превращения изобутилена в диизобутилен, трии. юбутилеп и т. д. [c.205]

Б третьем разделе собраны.статьи по полимеризации ацетиленовых соединений и направленному синтезу мономеров. Обрап ает на себя внимание новое направление поисков в этой области — вовлечение в круг исследований функционально залгеш,енных ацетиленов и диацетиленов, работы в области привитых сополимеров, в частности на основе целлюлозы. Отражены также и новые работы по мономерам — продуктам реакции винилирования. [c.4]

Линейная и циклическая олигомеризация (синтез производных бензола, циклооктатетраена и др.), реакции циклизации с участием ацетилена и различных ненасыщенных реагентов и полимеризация ацетиленовых соединений. [c.9]

Реакции линейной олигомеризации и полимеризации ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов осуществляются также по металлоорганическому механизму. В стадии инициирования, как уже отмечалось, могут получаться этинильные комплексы (этинилгидрид никеля [239]), которые и участвуют далее в стадиях роста, например [c.179]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса ацилгалогениды присоединяются ко многим олефинам. В реакцию вводились олефины с прямой цепью, а также разветвленные и циклические олефины, но лишь небольшое число субстратов, содержащих функциональные группы иные, чем галоген [539]. Механизм этой реакции аналогичен механизму реакции 15-34, и здесь тоже конкурирует реакция замещения (т. 2, реакция 12-14). Повышение температуры способствует увеличению доли продукта замещения [540], а хорошие выходы продуктов присоединения достигаются лишь тогда, когда температура поддерживается ниже 0°С. Сопряженные диены в эту реакцию обычно не вступают из-за доминирующей полимеризации. Реакцию можно провести и с ацетиленовыми соединениями, в результате чего получаются продукты состава R O—С = С— I [541]. Формиль- [c.222]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксонолимери а-олефинов. Наиб, широко распространен П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, вини. -циклогексаном, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компо нентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чек соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. аип-онной полимеризацией (метод живых цепей ) моиомсрся в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Т] или V). Примен. в произ-ве плею и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

Работами Ньюленда [26] в области димеризации и полимеризации ацетилена, опубликованными в 1931 г., заложена основа современных методов окислительной конденсации, в которых хлористый аммоний используется в качестве эффективного комплексообразователя для хлористой меди. Несколько позднее Залькинд [37. 40]. пытаясь превратить третичные ацетиленовые карбинолы общей формулы НгС(ОН)С = СН в соответствующие винилацетиленовые дйолы. получил дииндиолы. В дальнейшем эта реакция была распространена на все типы соединений, содержащих тройную связь карбинолы [49. 50. 70], ароматические [41] и али(][итические [78] углеводороды, тио ны [97], сложные эфиры [134], кислоты [39. 134]. тиоэфиры [121]. простые эфиры [113,121] и нитрилы [145], а также на енины [166], алленины [182], а-диины [71], триины [72] и тетраины [88]. В табл. 2 приведен довольно полный перечень известных примеров конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с использованием хлористой меди и окислителя. [c.252]

Разделение изоамилен-изопреновой фракции. Получаемая при дегидрировании изоамиленов изоамилен-изопреновая фракция содержит помимо изоамиленов и изопрена также изопентан, пентан, н-амилены, пиперилен, цнклопентадиен, углеводороды фракций Сг—Сз, Се и выше, ацетиленовые. В связи с близостью температур кипения этих углеводородов разделение этой фракции обычной ректификацией невозможно. Поэтому для выделения изопрена и возвратной изоамиленовой фракции, а также для вывода примесей, отрицательно влияющих на полимеризацию изопрена и качество стереорегулярного изопренового каучука, применяется двухступенчатая экстрактивная дистилляция с ДМФА в сочетании с последующей ректификацией получаемого изопрена-сырца. Применение двухступенчатой экстрактивной дистилляции исключает дополнительную очистку изопрена-сырца от циклопентадиена и ацетиленовых соединений, так как они удаляются из изопрена в процессе дистилляции. [c.92]

Синтезирован новый ряд замещенных тетрафторциклобутанов методом циклоалкилирования тетрафторэтилена (в условиях отсутствия полимеризации) этиленовыми и ацетиленовыми соединениями (с кратной связью в конце цепи), а также 1,3-диенамн. [c.327]

Применение ингибиторов для подавления полимеризации различных ацетиленовых углеводородов исследовано в лаборатории Нью-Йоркского университета. Можно утверждать, что, как правило, стабильность многочисленных ацетиленовых соединений ири хранении значительно улучшается добавкой соответствующих ингибиторов. Особенно действенными в этом отношении оказались шреш-бутилкатехин и гидрохинон. [c.120]

Область применения реакций полимеризации ненасыщенных соединений чрезвычайно велика и охьатывает полимеризацию ацетиленовых и диолефиновых углеводородов, алифатических и циклических олефинов и неуглеводородных соединений. Легкие [c.350]

Комплекс (III), как предполагают авторы, является активным в процессе полимеризации ацетиленовых производных. Насировым также показано, что при взаимодействии с А1(С2Н5)2С1 ванадий в ацетилацетонате ванадила восстанавливается лишь частично, а Л1(С2Н5)С12 вообще не восстанавливает ванадий в этом соединении. [c.125]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Механизм защитного действия ацетиленовых соединений в соляной кислоте обсуждался также в работе Подобаева с сотр. [91]. Анализируя результаты, полученные при исследовании большого числа ацетиленовых производных, авторы пришли к заключению, что эти соединения действуют по адсорбционно-полимеризационно-му механизму адсорбция ацетиленовых соединений на железе происходит главным образом по тройной связи при этом на поверхности железа возникают полимерные пленки ацетиленовых соединений. Полярные группы в ацетиленовых соединениях влияют на я-связи ацетиленовой группы. Те из них, которые ослабляют я-связи, увеличивают вероятность адсорбции и полимеризации, поскольку химическая адсорбция ацетиленовых соединений возникает при разрыве одной из я-связей ацетиленовой группы. По степени ослабления тройной связи в ацетиленовых соединениях полярные группы располагаются в следующий ряд [c.154]

Реактор представлял собой трубку с внутренним диаметром 20 мм, высотой 325 мм, изготовленную из стали 1Х18Н9Т. Для удерживания катализатора и распыления потока водорода в нижней части реактора установлена металлическая решетка. Реактор снабжен рубашкой для термостатирования в процессе гидрирования, сверху рубашки имеется электрообмотка, позволяющая создавать высокие температуры при активации и регенерации катализатора. В реактор загружалось 120 мл катализатора, высота слоя которого составляла 200 мм, т. е. соотношение высоты катализаторного слоя к диаметру было равно 10. Активация катализатора осуществлялась в токе водорода при 400° в течение 4 час., после чего катализатор охлаждался азотом с целью удаления физически сорбированного водорода (химически сорбированный водород при этом не десорбируется). Этим обеспечивалась более стабильная работа катализатора в первый момент. В противном случае, ввиду большого избытка водорода, на катализаторе будет происходить наряду с гидрированием ацетиленовых соединений и усиленное превращение бутадиена, сопровождающееся значительным тепловым эффектом. Кроме того, одновременно будут иметь место большие потери бутадиена за счет его полимеризации на активных центрах катализатора, которая приведет к сокращению срока службы последнего. Катализатор был испытан в течение длительного времени при режиме, оптимальном для очистки бутен-бутадиеновых фракций дегидрирования на катализаторе никель на кизельгуре. [c.97]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Изыскиваются новые пути получения полимеров на основе ацетиленовых соединений. Предложен новый метод синтеза полимеров (полимеризация, сопровождаемая полирекомбинацией), открывающий ряд новых возможностей в области синтеза полимеров из ненасыщенных мономеров. Применение этого метода к мономерам ацетиленового ряда позволило получить полимеры, в основной цепи макромолекулы которых чередуются олефиновые и арилено-вые звенья, находящиеся в сопряжении друг с другом. Впервые удалось осуществить полимеризацию соединений винилацетиленового ряда селективно по двойной связи, не затрагивая ацетиленовую связь. В результате синтезированы полимеры, представляющие значительный интерес для решения ряда специальных задач. [c.20]

Предварительными опытами было установлено, что обычно применяемые количества катализатора (1—2%) не вызывают полимеризацию указанных мономеров. Смешение катализатора с мономером сопровождается тепловым эффектом и окрашиванием, но образования полимера не происходит. Напрашивается вывод об инактивации катализаторов полимеризации виниЛ ацетиленовыми соединениями в результате образования нереакционноспо-собных комплексов. Следовало ожидать протекания полимеризации при повышенных температурах, при которых и] оисходит диссоциация комплекса, или при добавлении избытка катализатора.. Действительно, нами было установлено, что каталитическая полимеризация может быть осуществлена при 70—100° С в присутствии 3—8 мол. %, а также при О—20° С в присутствии 20 —50 мол.% катализатора. [c.323]

Было установлено, что содержание сераорганических соединений в различных образцах пропанпропиленовой фракции колеблется в довольно значительных пределах. Наибольшее различие наблюдается для более высококипящих сераорганических соединений, таких как сероуглерод, диметилсульфид и тиофен. Полученные данные позволили выяснить влияние микропримесей сераорганических, диеновых и ацетиленовых соединений на стабильность работы катализатора в условиях осуществления процесса полимеризации. [c.80]