Циклооктатетраен реакции

Трифенилфосфин подавляет образование циклооктатетраена, реакция син-.теза бензола становится каталитической. В присутствии избытка акрилонитрила главным продуктом реакции является гептатриеннитрил. [c.484]

Гомолептические комплексы алкенов можно использовать в качестве полупродуктов для синтеза других комплексов при условии, что металл склонен к реакциям лигандного замещения. Хороший пример такого неорганического синтона — комплекс Pt( 0D)2, полученный Стоуном [372] с использованием нового восстановительного агента — дианиона циклооктатетраена [реакция (3.154)]. Более старый пример — это Ni (1,5,9-циклододе-катриен), который называли голым никелем , но мало кто его [c.153]

Константы равновесия реакций образования циклооктатетраена и.ч четырех молей ацетилена АГ,, из одного моля бензола и одного моля ацетилена А а, и АГд — константа реакции изомеризации циклооктатетраена в стирол [9] [c.528]

Все четыре двойные связи циклооктатетраена восстанавливаются водородом с образованием циклооктана (т. пл. 13°С) в нейтральной среде после поглощения 3 моль водорода реакция идет очень медленно. Так, циклооктен (т. кип. 142 °С) может быть получен с выходом 90% при гидрировании циклооктатетраена над палладием в метиловом спирте. При окислении циклооктена хромовой кислотой образуется суберо-новая кислота (выход 64%>). Однако избытком надбензойной кислоты циклооктатетраен окисляется только в моноокись, которая при гидрировании превращается в циклооктанол. [c.127]

Первый электрон присоединяется обратимо с образованием достаточно стабильных анион-радикалов. Перенос этого электрона протекает медленно только в том случае, когда он сопровождается конформационными изменениями, например при электровосстановлении циклооктатетраена и аналогичных соединений с тройными связями. За необратимым переносом второго электрона следует химическая реакция взаимодействия дианиона с компонентом рас-462 [c.462]

Система может быть ароматической, если молекула циклическая, а двойные связи чередуются с одинарными. Однако этого недостаточно. Например, 1,3,5,7-циклооктатетраен отказывается вступать в реакции замещения, но зато очень легко присоединяет галогены. Оказывается, д ело в том, что кольцо у циклооктатетраена неплоское (поскольку в случае плоской молекулы углы связей должны составлять 135°, а это вызьшает большие напряжения). Поэтому л-электроны здесь не смогут образовать делокализованную (ароматическую) структуру. [c.147]

Наличие таутомерных форм А ж Б для циклооктатетраенов однозначно подтвердил Хьюсген. Изучая кинетику диенового синтеза циклооктатетраена с диенофилами, этот исследователь показал, что форма Л не вступает в реакцию, что скорость реакции при избытке диенофила пе зависит от концентрации последнего и контролируется скоростью превращения А ъ Б. Хьюсген смог определить концентрацию таутомера Б в диоксановом растворе при 100° С и установил, что она очень мала — всего 0,01%. Из наблюдений над скоростью диенового синтеза при разных температурах (в среде этилацетата) он нашел параметры энергии активации процесса таутомеризации [А// = 25,0 ккал моль и tS.S Ъ кал град-моль)], величины которых, как оказалось, не выходят за рамки типичных термодинамических констант для обычных реакций. [c.576]

Одним из интереснейших полиэдрических углеводородов является так называемый булъвален, или трицикло [3,3,2,0]декатриен-2,7,9, полученный в 1965 г. Шредером путем облучения ультрафиолетом нижеприведенного углеводорода — димера циклооктатетраена. При этой фотохимической реакции от димера отщепляется бензол [c.588]

Реакцию можно применять и для синтеза замещенных цикло-октатетраенов, и она послужила основой для быстрого прогресса а химии циклооктатетраена после 1948 г. [c.457]

Как отмечалось во введении к этому разделу, два одноэлектронных переноса также приводят к образованию дианиопа. Так,, при реакции циклооктатетраена с калием в ТГФ образуется дианион (31), у которого выигрыш в энергии вследствие образования ароматической Юл-электронной системы превышает угловое напряжение, возникающее при образовании плоского цикла [65]. Дианион (32), образующийся из бутадиена-1,3, может быть описан формулой с локализованными зарядами (33). Такой анион,. [c.34]

Для получения восьмичленных циклов известны две общие реакции циклоприсоединения, катализируемые никелем циклодимеризация диенов с образованием производных циклооктадиена и циклотетрамеризация алкинов в циклооктатетраены. Эти два метода широко исследованы и им посвящен ряд обзоров [109,. 125]. [c.127]

В этом разделе кратко рассматриваются реакции, которые могли бы служить для получения производных бензоциклобутена и бензоциклобутадиена исходя из циклооктатетраена. [c.70]

Циклооктатетраен — желтая жидкость с т. кип. 14Г/760 мм, т. пл. —5°, 1,5348, — может быть удобно очищен через его кристаллические аддукты с нитратом серебра [14]. Легкость, с которой циклооктатетраен образует комплексы типа СдНа Р1Х2, приводится как дополнительное доказательство структуры ванны [34]. Химические свойства циклооктатетраена показывают, что это весьма реакционноопособная ненасыщенная система, и подчеркивают тем самым полное отсутствие какого-либо родства с бензолом [47]. Как и следовало ожидать, он легко подвергается каталитическому гидрированию с образованием в конечном счете циклооктана. При применении палладиевого катализатора наблюдается значительное замедление реакции после поглощения третьей молекулы водорода, поэтому процесс можно легко контролировать, чтобы достигнуть высокого [c.454]

Описанные выше пути восстановления циклооктатетраена не представляют собой чего-то исключительного и согласуются со строением, выраженным названием. Реакции окисления циклооктатетраена дают первый намек на неожиданные направления реакций, характерные для этой изменчивой молекулы. Окисление воздухом в присутствии ряда окисей металлов с высоким [c.455]

Одной из причин, вызывавшей сомнения в первоначальной работе Вильштеттера, была необычная реакция циклооктатетраена с галоидами. В настоящее время выяснено, что хлор присоединяется к углеводороду с образованием сначала транс-1,8- [c.456]

Ацеталь (XIX) получен также обработкой дихлорида (XIII) метилатом натрия [19]. Реакция циклооктатетраена с диенофилами также приводит к производным циклобутана например, полная конфигурация аддукта с малеиновым ангидридом выражается структурой XX [47]. При нагревании циклооктатетраен подвергается автоконденсации в сложный продукт, из которого можно выделить два кристаллических димера с т. пл, 41,5° и 38,5° [35, 47]. [c.458]

Реакции циклизации триенов с сопряженными связями в циклогексадиены хорошо известны лишь для тех случаев, когда система с двойными связями уже входит в состав более многочленного цикла и реакция протекает между, сближенными членами этого цикла. По этой схеме протекают различные обратимые перегруппировки (д), например перегруппировка циклооктатетраена щ) или циклогептатриена (/о) [c.349]

Производные циклооктатетраена - [8]аннулена - также отсутствуют среди природных соединений. Этот аннулен, однако, оказался синтетически более доступен. Первый его синтез был осуществлен Р. Вильштеттером путем длительного превращения алкалоида псевдопельтьерина - природного соединения, выделенного из коры гранатового дерева. В настоящее время циклооктатетраен синтетически доступен реакцией олигомеризации ацетилена. [c.388]

Если процесс состоит из нескольких одновременно происходящих независимых синхронных реакций, то каждая из них должна анализироваться отдельно. Иначе возможен случай, что наложение запрещенных и независимых процессов приведет к неверному выводу о разрешенности комбинированной реакции. Так, например, реакцию одностадийного превращения циклооктатетраена в кубан (рис. 37) необходимо свести к рассмотрению двух аналогичных и независимых процессов превращения 71-связей 3, 4 и 7, 8 в циклобутановый фрагмент — 3, 4, 7, 8 — кубана и 71-связей 1, 2 и 5, 6 в другой циклобутановый фрагмент — 1, 2, 5, 6. Из такого рассмотрения ясно, что задача эквивалентна задаче о димеризации этилена и термический процесс запрещен по симметрии. [c.632]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология