Константа скорости деления

Уравнение (УП1-156) показывает, что скорость обратимой реакции первого порядка можно представить как линейную функцию удаленности системы от состояния химического равновесия, выраженную с помощью разности концентраций продукта в состоянии равновесия и в текущий момент. Эта разность концентраций называется движущей силой реакции. Если величину, обратную константе скорости к, принять за сопротивдение прохождению реакции, то скорость реакции, определяемая уравнением (УП1-156), равна частному от деления движущей силы на сопротивление. По мере протекания реакции концентрация продукта в системе возрастает, а движущая сила понижается. Когда система достигнет состояния химического равновесия, движущая сила и скорость реакции будут равны нулю. [c.242]

Число удвоений в единицу времени Константа скорости деления, V, ч Константа скорости роста д, ч" [c.190]

Число клеточных делений за 1 ч, или константа скорости деления V, определяется по формуле [c.193]

Эффективность инициации яа разных про.моторах, их сила , существенно различается если с некоторых промоторов инициируется всего одна-две молекулы РНК за период деления клетки, то с других (например, с промоторов генов рибосомных РНК) инициация происходит раз в одну-две секунды. Частота, с которой инициируется транскрипция при насыщающей концентрации субстратов, зависит главным образом от равновесной константы образования закрытых промоторных комплексов и константы скорости превра- [c.138]

Если за 10 ч число клеток в суспензии возрастает с 10 до 10 , то для константы скорости деления находим [c.193]

При сравнении константы скорости роста (ц) с константой скорости деления (у) следует учитывать, что число и масса клеток-понятия не идентичные и что во время роста периодической культуры соотношение между этими двумя показателями изменяется. Если, однако, определение и сравнение сухой массы или числа клеток проводить в условиях, когда рост клеточной массы строго пропорционален увеличению числа клеток ( стандартные клетки ), то ц = 1п 2 V и == . [c.194]

Тогда константа скорости деления [c.77]

А, а 2 —константа скорости его взаимодействия с С . Деление [c.203]

Деление второго уравнения на первое приводит к уравнению (VI.21). Следовательно, сохраняются и соотношения (VI.22) и (VI.23), а также соотношения (VI.39) и (VI.40) для определения отношения констант скоростей. Таким путем могут быть вычислены относительные константы скорости взаимодействия различных молекул с активными промежуточными частицами, например свободными радикалами. [c.208]

IV. По скорости в начале реакции. Строят графики зависимости концентрации от времени и построением касательных к 2—3 кривым в один и тот же момент времени определяют скорость реакции при одинаковых начальных концентрациях всех реагентов. Положим, что W, и v = k . Делением одного выражения скорости на другое исключают константу скорости и после логарифмирования полученного отношения находят п и далее /с. [c.231]

Размерность константы скорости /г, находится делением размерности скорости V моль/(л-с) на размерность концентрации с моль/л, поэтому размерность составляет (или мин ). Величина к не зависит от способа выражения концентрации. Если построить график [c.264]

Методы определения энергии активации. Экспериментально энергию активации можно определить, строя график зависимости логарифма константы скорости реакции от обратной абсолютной температуры (см. рис. 17.6). Тангенс угла наклона прямой равен энергии активации с противоположным знаком, деленной на универсальную газовую постоянную R. [c.286]

Интегрирование этого выражения по Е дает полную скорость реакции, а деление последней на [А] — константу скорости. Предварительно удобно провести некоторые преобразования [c.124]

Деление второго уравнения на первое приводит к уравнению (У.59). Следовательно, сохраняются соотношения (У.бО) и (У.61), а также соотношения (У.95) и (У.96) для определения отношений констант скорости. Таким путем могут быть вычислены относи- [c.273]

Отношение констант скоростей прямой и обратной реакции называют константой равновесия/<, которая равна также произведению равновесных концентраций продуктов реакции, деленному на произведение равновесных концентраций исходных веществ. Каждая обратимая реакция характеризуется определенным значением константы равновесия при данной температуре, которое определяет глубину превращения исходных веществ в продукты реакции. При /< 1 произведение концентраций полученных веществ много больше произведения концентраций исходных веществ, поэтому обратимая реакция дает в этом случае большой выход продуктов реакции. При К- Л, наоборот, выход продуктов реакции очень мал. В первом случае равновесие системы сильно смещено в сторону образования продуктов реакции, а во втором—в сторону исходных веществ. [c.160]

Приведено частное от деления константы скорости реакции в ацетонитриле на константу скорости той же реакции в 1,2-диметоксиэтане и соответствующее изменение энергии Гиббса активации. [c.262]

Замена в уравнении (X 2) истинной константы скорости к) на экспериментальную (кз) позволяет в кинетическом исследовании избежать определения концентрации активной кинетической частицы, а последнее экспериментально трудно и далеко не всегда осуществимо Истинную константу можно достаточно просто получить только в области специфического катализа, где экспонента а = 1, так как в этом случае она находится делением экспериментальной константы на концентрацию катализатора [c.312]

До сих пор константы для реакции роста и обрыва цепи были получены только в виде отношений. То же положение мы встречаем для мономерных радикалов из-за трудности измерения концентраций радикалов отношение констант скоростей получить легче, чем сами константы. Но все же такие абсолютные значения могут быть определены, хотя методы определения довольно трудны. Детально их рассматривать не будем. Вкратце можио сказать, что измерение скорости и степени полимеризации при динамическом равновесии не может дать абсолютных значений Кобр или Кр. Так можио получить лишь дополнительный параметр, а именно время жизни радикала, т. е. весь отрезок времени от начала образования радикальной цепи до ее деструкции. Продолжительность жизни растущей цепи равна концентрации радикалов, деленной на скорость деструкции [c.233]

Для константы скорости окисления КО коэффициент перехода от единиц концентрации к единицам давления равен Ч2 f T , потому что Боденштейн выражал концентрацию N0 числом молей NO в литре, деленным на два. Константа скорости, выраженная в единицах, применяемых в технике, равна [c.478]

Если один из компонентов берется в большом избытке, то его концентрация во время реакции практически не изменяется. Поэтому произведение его концентрации на константу скорости можно объединить в одну постоянную, и уравнение (5) переходит в (3). Тогда константа скорости определится путем деления величины константы, вычисленной по уравнению (3), на величину начальной концентрации того вещества, которое взято в избытке. В этом случае молекулярность реакции, определяемая ее механизмом, и порядок реакции, определяемый кинетическим уравнением реакции, не будут совпадать. [c.224]

Кинетические константы пик определяют численным расчетом или графическими методами. Путем деления кажущейся константы скорости на, рассматриваемую концентрацию, возведенную в соответствующую степень, получают константу к. Такую методику применяют, если порядок п выявляется при первом же рассмотрении данных. [c.204]

Результаты этих опытов см. табл. 5, стр. 84. Каталитическая активность представлена в виде частного /%/с от деления константы скорости реакции на концентрацию (нормальность) кислоты с. [c.83]

Этот метод применен для аналитической обработки данных по сольво-лизу иодида диметилэтилсульфония этилатом натрия, приведенным в табл. IV.2. Полученные результаты сведены в табл. IV.7. В последнем столбце этой таблицы приведены частные от деления средней скорости в каждом интервале на среднее значение концентрации в этом интервале. Как можно видеть, относительное постоянство этих дифференциальных констант скорости свидетельствует о применимости к данной системе закона сметанного [c.79]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Большое влияние на нее оказывает совместное воздействие воды и температуры. Так, макромолекулы целлюлозы в твердом состоянии прочно связаны между собой водородными связями, которые при нагревании целлюлозы в воде не гидратируются Такие полисахариды гидролизуются на доступной наружной поверхности элементарных фибрилл. Часть гемицеллюлоз, откладывающихся вместе с макромолекулами целлюлозы, не поддается гидратации и гидролизу до растворения наружных слоев целлюлозы. Амилопектин вследствие разветвленной структуры его макромолекул при лагре-вании быстро гидратируется, набухает и начинает легко гидролизоваться. Другой полисахарид крахмала— амилоза, имеющая линейное строение макромолёкул, образует более прочные связи между макромолекулами и поэтйму она гидратируется и гидpoлизyet я медленнее амилопектина. Нерастворимый в холодной воде ксилоуронид древесины березы при нагревании и гидролизе ведет себя аналогично амилозе. При нагревании в воде он постепенно набухает, частично переходит в раствор и быстрее гидролизуется. Описанные наблюдения представлены графически на рис. 65, где по оси абсцисс отложена температура воды, а по оси ординат —коэффициент Э, получающийся как частное от деления найденной константы скорости гидролиза исследуемого полисахарида на константу скорости гидролиза целлюло-лозы, принятой за эталон [103, 104]. [c.407]

Эффективную концентрацию данной группы определяют путем деления наблюдаемой константы скорости первого порядка внутримолекулярной реакции на константу скорости второго порядка соответствующего межмолекулярного процесса [349]. Для фер.ментативных реакций можно ожидать величин в интервале от 10 до 10 моль/.г .. [c.210]

При анализе значений наблюдаемых констант скорости второго порядка 2 следует иметь в виду в принципе два возможных эффекта, вызываемых увеличением длины (п) алифатических групп в молекулах реагентов возрастание стерических препятствий, тормозящих реакцию, и, с другой стороны, возрастание свободной энергии гидрофобного взаимодействия реагентов, приводящего к стабилизации переходного состояния реакции и тем самым к ее ускорению. В нуклеофиле (VI) алкильный заместитель отделен от реакционного центра ими-дазольным кольцом. Поэтому при увеличении п в имидазолах (VI) стерические эффекты должны быть выражены в гораздо меньшей степени, чем для сложных эфиров (V), где заместитель расположен непосредственно у атакуемого карбонильного атома углерода. Следовательно, можно допустить в первом приближении, что стерические эффекты зависят только от свойств эфира. И если принять, наконец, что стерический эффект торможения реакции алкильным заместителем в ацильной группе вносит одинаковый вклад как в щелочной, так и в катализируемый имидазолами (VI) гидролиз, то необходимая поправка может быть внесена простым делением величин на соответствующее для данного сложного эфира (V) значение константы скорости щелочного гидролиза н. [c.75]

В этом уравнении величина (fe/feo) в — это константа скорости основного гидролиза X Hj OOR, деленная на константу скорости основного гидролиза H3 OOR величина (й/ о)а—аналогичное отношение констант скоростей кислотного гидролиза 0,181—произвольная постоянная. Величина gi является константой для заместителя X при насыщенном атоме углерода [c.369]

Интегрирование по Е, деление на А и небольшие преобразования приводят к следующему выражению для константы скорости мономолекулярной реакции по теории РРКМ [c.125]

Константа йг имеет размерность М -с . Заметим, что при [В] = 1 скорость реакции равна [А], т. е. имеет размерность с. Таким обра зом, когда концентрация второго реагента (В) равна единице, констаи ту скорости второго порядка можно сопоставлять с константами скоро сти первого порядка. Во многих реальных ситуациях реагент В присут ствует в большом избытке, и его концентрация практически не меняется В таком случае экспериментально наблюдаемая константа скорости рав на Лг[В]—кажущейся константе скорости реакции первого порядка для гасевдоунимолекулярной реакции. Константа скорости второго порядка кз может быть получена делением кажущейся константы на величину [В]. [c.9]

Ее деление на текущую концентрацию с дает бимолекулярную (истинную) константу скорости к . Следует заметить, что в кинетическиё уравнения включается текущая концентрация реагентов , которая посто- [c.205]

Подобным же образом можно показать, что константа скорости образования NO I, выраженная в единицах давления, будет равна kI, деленной na R7)- в практических единицах атм, час) она равна (0,534) Т (кх). [c.478]

Матрица стехиометрических чисел не однозначна для заданного набора стадий. В записи (11,22) неоднозначность обусловлена неонре-деленностью в выборе L помимо того, неоднозначно выделение из матрицы Bj матриц B a и B - При таком выделении необходимо следить, чтобы в число элементов не попали быстрые стадии, константы скоростей которых значительно превышают константы скоростей остальных ( медленных ) стадий. Проверку разбиения на невырожденность В/ з и получение матрицы М можно выполнить методом Гауссова исключения. [c.33]

Ли и Кольтгоф 2 пришли к заключению, что если константы скорости реакций двух компонентов отличаются по крайней мере в 4 раза, практически целесообразно количественное онре-деление обоих компонентов. Так, авторы с успехом определяли близкие пары сложных эфиров, например этилацетата и изопро-пилацетата, используя скорости их омыления, которые при 25° С находятся в соотношении 4,2 1. Средняя ошибка составляла 2% (абсолютных). Были проанализированы различные пары карбонильных соединений путем использования разницы в скоростях разложения их бисульфитных соединений. Для формальдегида и ацетальдегида при 25° С и pH 3,4 соотношение скоростей составляло 1 60. [c.501]