Интегрирование спектров

Полное поглощение СВЧ-энергии можно получить путем двукратного интегрирования спектра ЭПР. В отсутствие эффектов насыщения линии полная поглощенная мощность 1 оо) зависит от числа спинов Ма, интенсивности переменного (СВЧ) магнитного поля Н и частоты V в соответствии с выражением [c.160]

Задача 11.2. При интегрировании спектра протонного резонанса см( ацетона, метиленхлорида н хлороформа были получены следующие высо ступенек на интегральной кривой 10, 18 и 36 мм для сигналов при 6 7,27, 5 л 2,17 соответственно В каких молярных соотношениях присутствуют эти т вещества [c.40]

Реакция проводилась в ампулах для измерения спектров, помещенных в термостат при 80 °С. Каждый час одну из ампул вынимали из термостата и охлаждали до —70 °С. После этого отношение [138]/[139] можно было определить интегрированием спектра ЯМР. Зависимость этого отношения от времени позволяет определить константу скорости k (80°С) = 6-10- с для реакции в ацетонитриле в качестве растворителя, а затем по уравнению (VHI. 9а) найти свободную энергию активации 115,4 кДж/моль (27,6 ккал/моль). [c.265]

Определение гидроксильной группы методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) можно осуществить, используя образование производных соединений, по изменению химического сдвига для гидроксильной группы, обусловленному разбавлением, или с помощью реакции обмена дейтерия. Выбор каждого из этих методов зависит от типа решаемой задачи. Так, например, более простые спирты можно определять непосредственно путем измерения их химических сдвигов и интегрирования спектра. Если появится сомнение в правильности результатов такого определения, то его можно устранить, используя реакцию дейтерообмена. Однако этого может не потребоваться, поскольку разбавление пробы вызывает изменение химического сдвига гидроксильной группы, который зависит от ее концентрации. [c.65]

Несмотря на то что определение линии резонанса, обусловленной группой ЫН, может вызывать некоторые затруднения при интегрировании спектра, анализ полиуретанов методом ЯМР позволяет получать хорошие количественные данные. Можно оценить и молекулярный вес простого полиэфира или сложного полиэфир-гликоля. Приведенная ниже таблица показывает, что результаты оценки методом ЯМР мольных долей компонентов полиуретана, полученного из полиэфира, хорошо согласуются с аналогичными результатами, полученными с использованном гидролиза. [c.151]

Заслуживает внимания и возможность получения количественных данных с помощью интегрирования спектра. Преимущество метода ЯМР состоит в том, что за превращением гидроксильной группы в эфирную можно следить по исчезновению линии гидроксильной группы протонного резонанса. [c.66]

Спектры радикалов при добавлении их к белковой системе представлены на рис. 1. Каждый из этих спектров представляет собой суперпозицию двух спектров с сильно отличающимся временами корреляции быстрого спектра А и медленного спектра Б, соответствующих вращению свободного и связанного радикалов в системе. Проведение двойного интегрирования спектра позволяет определить концентрации свободной и связанной фракций стероидов [26]. Изменяя концентрацию стероидов в системе, можно получить изотермы их адсорбции на альбумине. [c.115]

Интегрирование спектров и разрешение пиков [c.56]

Уровень шума Локализация пика Интегрирование пика Интегрирование спектра Повторение линии Подгонка кривой Аппроксимация по методу наименьших квадратов [c.370]

Линия поглощения может быть записана либо при усилении на постоянном токе (без модуляции), как это показано в гл. 5, 2 (стр. 208), либо с применением электронного интегратора, интегрирующего сигнал ЭПР перед его записью. Различные методы интегрирования спектров рассмотрены в гл. 13, И (стр. 543). Метод быстрого интегрирования предложен в [12]. [c.420]

В гл. 12 рассматривались методы интегрирования спектров ЭПР с целью определения количества спинов, моментов линий и др. Разбивая спектр на интервалы, равные четверти ширины линии, удавалось при помощи обычных арифмометров выполнять двойное интегрирование спектров с точностью 5% [193]. В [35] описан быстрый аналоговый метод определения площади спек-тральной линии по ее первой производной. Для этого использо- [c.544]

Предполагается, что все релаксационные процессы со значениями кажущихся постоянных времени от 10 мс до 2 с связаны с присутствием протонов воды. Для образцов, содержащих большие количества жидкого жира, растворенных полисахаридов или аминокислот, это предположение может оказаться неверным, так как скорости релаксации С—Н-протонов находятся в том же интервале. Чтобы учесть этот источник потенциальных ошибок, иногда необходимо провести некоторые дополнительные измерения (например, интегрирование спектра высокого разрешения). [c.194]

Рассчитано из масс-спектров Получено интегрированием спектров ЯМР [c.86]

Обработка исходного кетона I дейтерированными растворителями ) приводит к замещению всех способных к енолизации водородов на дейтерий с образованием 6,6,8р-с з-производ-пого II. Интегрирование спектра ЯМР в области 1,9—2,6 дает теперь только 1,3 протона (примерно 1 протон) оставшийся широкий сигнал относится, очевидно, к экваториальному 15а-атому водорода, претерпевающему геминальное и вицинальное взаимодействия по крайней мере с четырьмя другими водородами. Из сравнения числа протонов в области слабого поля, определенных интегрированием спектра ЯМР и рассчитанных из масс-спектров (рис. 29), можно видеть, что совпадение для II и последующих соединений довольно хорошее. [c.87]

Интегрирование спектров с целью получения информации о площадях пиков одиа из самых обычных процедур протопион спектроскопии ЯМР. Ее точность вполне достаточна для определения числа протонов, дающих вклад в какой-либо пик. Было бы очень заманчиво использовать эту процедуру для других задач, требующих определения относительных количеств каких-либо соединений в растворе, например для экспериментов по кинетике или для количественного анализа смесей. Но если точность в 10-15%, вполне достаточная для определения числа протонов, достигается довольно легко, то точность, требующаяся для других количественных применений (допустим, лучше 1-2%), может оказаться недостижимой, В этом разделе мы коротко рассм )трим те причины, которые затрудняют использование спектроскопии ЯМР и особенно фурье-спектроскопни ЯМР для строгого количественного анализа, Эта тема подробно излагается в других руководствах по практическому ЯМР, но она настолько важна, а ожидания химиков настолько преувеличены, что, пожалуй, имеет смысл наложить здесь некоторые наиболее существенные моменты, [c.240]

Для измерения спектров используют спектральные приборы-спектрофотометры, осн. части к-рого источник излучения, диспергирующий элемент, кювета с исследуемым в-вом, регистрирующее устройство. В качестве источников излучения применяют дейтериевую (или водородную) лампу (в УФ области) и вольфрамовую лампу накаливания или галогенную лампу (в видимой и ближней ИК областях). Приемниками Излучения служат фотоэлектронные умножители (ФЭУ) и фотоэлементы (фоторезисторы на основе PbS). Диспергирующими элементами прибора являются призменный монохроматор или монохроматор с дифракц. решетками. Спектр получают в графич. форме, а в приборах со встроенной мини-ЭВМ-в графической и цифровой формах. Графически спектр регистрируют в координатах длина волны (нм) и(или) волновое число (см )-пропускание (%) и(или) оптич. плотность. Осн. характеристики спектрофотометров точность определения длины волны излучения и величины пропускания, разрешающая способность и светосила, время сканирования спектра. Мини-ЭВМ (или микро-процеесоры) осуществляют автоматизир. управление прибором и разл. мат. обработку получаемых эксперим. данных статистич. обработку результатов измерений логарифмирование величины пропускания, многократное дифференцирование спектра, интегрирование спектра по разл. программам, разделение перекрывающихся полос, расчет концентраций отдельных компонентов и т. п. Спектрофотометры обычно снабжаются набором приставок для получения спектров отражения, работы с образцами при низких и высоких т-рах, для измерения характеристик источников и приемников излучения и т.п. [c.397]

Данные, полученные при интегрировании спектров ЯМР, дают соотношение концентраций энантиомеров (г), и энантиомерную чистоту или энтиомерный избыток (е.е.) можно рассчитать по следующей формуле [c.35]

Температурные условия съемки масс-спектров концентратов ванадилпорфиринов, дающие верную информацию об их молекулярном составе для любой нефти, подобрать невозможно (эта оговорка справедлива и в отношении других классов нефтяных соединений [51, 52]). Вариации состава и различия в летучести высоко- и низкомолекулярных порфиринов в нефтях достаточно велики и требуют подбора условий получения масс-спектров для каждого объекта или съемки при нескольких значениях температуры испарения с последующим интегрированием спектров. сЗба эти пути могут быть применены на практике, хотя и требуют специальных дополнительных исследований и в конечном итоге приведут только к уточнению некоторых частностей в составе порфиринов отдельных объектов. На выявляемые общие закономерности состава такое уточнение практически не влияет. Исследования показывают, что в температурном интервале 225— 260°С лежит оптимум съемки спектров порфиринов всех нефтей и разница в таких важнейших показателях спектров, как соотношения интенсивностей пиков ионов с различными массами и относительное количество ванадилпорфиринов (ряд М) и моноцик-лоалканопорфиринов (ряд М-2) в этом интервале не превышает нескольких процентов [16, 74, 106]. Однако в некоторых случаях, особенно при установлении четких количественных корреляций и закономерностей, следует иметь в виду некоторую неточность масс-спектрометрических данных по концентратам. Безусловно, это ограничение в значительной степени снимается при изучении [c.335]

Рис. 2-15. ЯМР-спектр диацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСНз при 60 Мгц относительно ТМС (0,00 м. д.). Ступенчатая линия соответствует интегрированному спектру.

Решение с помош ью ЯМР типичной задачи, связанной с качественным анализом, может быть рассмотрено на примере спектра, приведенного на рис. 2-19. В спектре соединения общей формулы СзНеО имеются три основные группы линий при 9,8, 2,4 и 1,0 м. д. Относительные высоты главных ступеней интегрированного спектра указывают на то, что эти группы обусловлены поглощением одного, двух и трех протонов соответственно. Один протон при 9,8 м. д. имеет, как видно из табл. 2-3, химический сдвиг, соответствующий либо вено, либо ВСОгН. Последняя возможность, разумеется, исключается, поскольку соединение содержит только один атом кислорода. [c.56]

Решение с помош,ью ЯМР типичной задачи, связанной с качественным анализом, может быть рассмотрено на примере спектра, приведенного на рис. 2-19. В спектре соединения общей формулы СзНбО имеются три основные группы линий при 9,8, 2,4 и 1,0 м. д. Относительные высоты главных ступеней интегрированного спектра указывают на то, что эти группы обусловлены поглощением одного, двух и трех протонов соответственно. Один протон при 9,8 м. д. имеет, как видно из табл. 2-3, химический сдвиг, соответствующий либо КСНО, либо РСОаН. Последняя возможность, разумеется, исключается, поскольку соединение содержит только один атом кислорода. Единственная структура, которую можно написать для СзНвО при условии, что она содержит группировку КСНО, представляет собой СН3СН2СНО (пропионовый альдегид), и эта структура полностью соответствует характеру данного спектра. Действительно, резонанс группы СНз происходит при 1,0 м. д. (для СНзН должно быть 0,9 м. д.) и резонанс группы СНз— при 2,4 м. д. (для СНзСОК должно быть 2,3 м. д.). [c.68]

Для установления стереохимии часто достаточно рассмотреть общий вид мультиплетной структуры ЯМР-спектра, не проводя анализа величины расщеплений. Так, известно, что в реберном 1гНзЬз имеются два химически неэквивалентных типа гидридного водорода (рис. 4-3), причем один тип дает два триплета (если пренебречь небольшим расщеплением Н—Н) вследствие наличия единственной и магнитно-эквивалентной пары ядер фосфора, а другой тип дает приближенный квартет, указывающий на взаимодействие с тремя химически равноценными ядрами фосфора. Интегрирование спектра дает соотношение водородов 1 2 для этих двух областей соответственно. Это рассмотрение позволяет сделать однозначный вывод о стереохимии комплекса и, между прочим, показывает, что взаимодействие транс-Р—Н дает основное расщепление. [c.89]

СН—С=0/. Резонансные сигналы метиленовых протонов, расположенных по соседству с кетогруппой, наиболее часто (но не всегда) встречаются в области 1,9—2,8. Типичным примером является спектр 5а-андростан-7-она I на частоте 100 Мгц (рис. 29), который содержит в области 6=1,9—2,6 резонансные сигналы, обусловленные четырьмя протонами, что следует из интегрирования спектра (гл. 1, разд. 4) [1]. Очень разумно предположить, что три из этих четырех протонов связаны с атомами С-6 и С-8, тогда как четвертый является, вероятно, псевдоэква-ториальным протоном С-15, который дезэкранирован, будучи расположенным в плоскости карбонильной группы (гл. 4, [c.85]

Интересные результаты были получены при фотохимическом хлорировании у-трифторпротлтрифторсилана при температуре 70° С [921 (рис. 16). О результатах судили на основании данных, полученных при интегрировании спектров ЯМР и проб, которые отбирали в процессе хлорирования через каждые 8 час. [c.76]

При солеобразовании аминов на центральном атоме азота возникает положительный заряд, что ведет к деэкранированию протонов как непосредственно соединенных с азотом, так и расположенных у соседних углеродных атомов. Это выводит сигнал аминных протонов из области сравнительно высоких полей, где он обычно перекрывается с сигналами других протонов молекулы, в область слабого поля, что часто позволяет идентифицировать амин путем определения числа протонов уГазота посредством интегрирования спектра. Этим путем можно идентифицировать и третичные амины. Кроме того, при солеобразовании часто можно наблюдать расщепление сигнала соседних метильных и метиленовых протонов вследствие спин-спиновой связи с протонами аммониевой группы. Число пиков в мультиплете однозначно указывает на то, является ли протониро-ванный амин первичным, вторичным или третичным. Наконец, при солеобразовании аминов, в котором участвует неподеленная пара электронов у азота, электронное облако азота приближается к сферической симметрии, что ведет к изменению характера квадру-нольной релаксации азота. В результате в отдельных случаях можно наблюдать тринлетное расщепление сигналов протонов вследствие снин-спиновой связи с ядром Это расщепление, помимо протонов, непосредственно соединенных с азотом, в отдельных случаях проявляется также и у протонов р-углеродного атома (гл. 1П) и не проявляется у а-углеродных протонов. [c.254]

В последовательных точках фокалыюС плоскости спектрометра. Его можно использовать для имитации быстрого сканирования спектра или в сочетании с многоканальным анализатором для интегрирования спектра в течение какого-либо периода времени. [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология