Дис- и транс-изомеры дифтордиазина

Константы цис- и транс-изомеров дифтордиазина приведены лишь в работе [29]. Данные представлены в сводной табл. 5. [c.20]

ЦИС- И ТРАНС-ИЗОМЕРЫ ДИФТОРДИАЗИНА [c.45]

ИК-спектр цис- и транс-изомеров дифтордиазина представлен на рис. 9. [c.46]

Термодинамические функции — приведенные изобарные потенциалы Фг, энтропии 8°т, теплоемкости Н°т — Н° тетрафторгидразина, хлордифторамина, цис-и транс-изомеров дифтордиазина, дифторамина, окситрифторида азота, фтористого нитрозила, фтористого нитрила и окситрифторида азота даны в Приложении. [c.65]

Реакция 9 определяет преобладание в продуктах реакции транс-изомера дифтордиазина по сравнению с цис-изомером. Принятый механизм образования ЫаРа равновероятен для обоих изомеров. Если учитывать равновесие и взаимное превращение изомеров (см. гл. 4), то более вероятен повышенный выход цис-изомера. Однако химически цис-изомер активнее трансизомера. Поэтому скорость реакции 9, которую надо рассматривать как две параллельные реакции цис- и транс-изомеров, будет больше для цис-изомера. Этим можно объяснить повышенный выход транс-изомера. [c.183]

Исследование было выполнено в 1947 г. Бауэр впервые предположил, что дифтордиазин представляет собой смесь цис- и транс-изомеров. Однако не имея возможности проанализировать эту смесь, Бауэр был вынужден принять соотношение изомеров равным 1 1 и отнести полученные геометрические параметры к эквимолекулярной смеси газов. Через 20 лет Бауэр измерил электронографическим методом параметры изомеров дифтордиазина [83]. На этот раз Бауэр работал с отдельными и довольно чистыми изомерами — образец цис-изомера содержал 3% транс-, а образец транс-изомера — 2% цис-дифтордиазина. [c.45]

Рис. 9. ИК-спектр транс (а) и цис (б)-изомеров дифтордиазина.

Дифтордиазин существует в виде двух геометрических изомеров — цис и транс эта два вещества различаются своими физическими и химическими свойствами. Однако при синтезе дифтордиазина всегда получается смесь изомеров, и поэтому важнейший вопрос химии дифтордиазинов заключается в изучении взаимного превращения цис- и транс-изомеров. [c.151]

Со ртутью и иодистым калием дифтордиазины реагируют с образованием соответствующих фторидов и азота. При взаимодействии с ртутью при 20 °С в течение 10 мин превращается 96,2 % цис-изомера и совсем не реагирует транс-изомер. При взаимодействии с водным раствором иодистого калия цис-изомер превращается на 100% уже через 5 мин, а транс-изомер — на 27% через 20 мин. [c.156]

Любопытно, что дифтордиазин образуется лишь в виде транс-изомера. Здесь, вероятно, имеется аналогия с поведением изомеров дифтордиазина, для которых цис-изомер имеет существенно более высокую активность, чем транс-изомер. По-видимому, в катионе [c.235]

Халлер тогда не знал, что дифтордиазин существует в виде двух изомеров — цис и транс. [c.7]

Экспериментальная величина Для 1 Ис-изомера, определенная Кольбарном, нуждается в уточнении в табл. 3 приводится расчетное (см. разд. 1.2) значение Ркр. равное 57 атм. Для плотности равновесной смеси цис- и транс-изомеров дифтордиазина, содержащей 90 4 цис-изомера, приводится величина 1,809 г см [21]. [c.20]

Энтальпии образования цис- и транс-изомеров дифтордиазина определили одновременно Армстронг и Маранц [118], а также Панкратов и др. [110]. Армстронг применил предложенный им метод сжигания окислителя в аммиаке и нашел, что для цис-изомера АЯ/, 298 равна 16,4 1,2, а для транс-изомера — 19,4 1,2 ккал/моль. [c.60]

Харст и Каят [370] получили транс-изомер дифтордиазина реакцией тетрафторгидразина и треххлористого алюминия [c.209]

Не следует, однако, думать, что для соединений общей формы АаВд цис — транс-изомерия в принципе невозможна. Все зависит от природы химической связи. Так, дифтордиазин МаРа существует в [c.172]

Термодинамические функции транс-изомера были рассчитаны Путнером [91], который пользовался старыми некорректными геометрическими параметрами, установленными Бауэром. Москвитина [44] рассчитала термодинамические параметры дифтордиазинов (см. Приложение), исходя из геометрических параметров цис-изомера, установленных Кусковским и Вильсоном, и отнеся их к обоим изомерам. В связи с этим термодинамические функции транс-изомера могут быть недостаточно точными. [c.48]

Выход цис- и транс-Ы2р2 и NFg зависит от всех перечисленных параметров. На рис. 16 и 17 представлена зависимость суммарного выхода изомеров дифтордиазина от температуры при различных расходах фтора и от соотношения между азидом натрия и фтористым [c.180]

Не следует, однако, думать, что для соединений общей формулы А2В2 цис — транс-изомерия в принципе невозможна. Все зависит от природы химической связи. Так, недавно полученный дифтордиазин N2F2 существует в двух изомерных формах [c.182]

В газовой фазе при давлении 200 мм, образуя дифтордиазин NgFg, довольно устойчивый бесцветный газ, затвердевающий при —110° (упругость пара 100 мм). Данные электронографического исследования указывают, что представляет собой смесь цис- и транс-изомеров F—N=N—F межатомные расстояния F—N и N=N соответственно равны 1,44 и 1,25 к, а угол N=N—Р составляет 115 5° [4]. [c.79]

ДИФТОРДИАЗИН N2F2. Для транс- и ч С Изомеров л соотв. —172 и ниже —195 °С, кип —111,4 и —105,7 °С. Окисл. воду. Запах удушливый. Медленно разлаг. на але- [c.186]

Чрезвычайно интересной реакцией дифтордиазина является его каталитический эффект при полимеризации различных ви-нильных мономеров . Наблюдалось, что при давлении 300 мм над мономерными метилметакрилатом, стиролом и циклопентадиеном происходит полимеризация последних, которая протекает при комнатной температуре за 12 ч или даже меньше. Дифтордиазин при 125° С катализирует также и полимеризацию тетрафторэтилена. При температурах в области 140° С в присутствии Ыгр2 этилен и пропилен образуют полимерные соединения. Ч с-Изомер, по крайней мере в случае метилметакрилата, является более эффективным катализатором, чем транс-форма НгРг. Кливер сообщил также, что дифтордиазин служит катализатором полимеризации ненасыщенных мономеров, способных к полимеризации присоединением. [c.23]

Дифтордиазин NoF,— газ, существует в щс-транс-формах, которые дюжно разделить методом газовой хроматографии. Оба изомера — реакционноспособные соединения, но тромс-изомер менее активен, несмотря на то что термодинамически он менее устойчив. Строение изомеров было подтверждено микроволновыми и ЯМР-спектраыи [15а,б]. Наилучшим методом получения дифтордиазина является реакция KF с дифторамином, который в свою очередь получают нз ючeвины (см. ниже) [16а[ [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология