Геометрические изомеры, методы получения

Квантовомеханическое представление подтверждается прямыми доказательствами. Методом дифракции электронов, дифракции рентгеновских лучей и спектральными методами было показано, что ацетилен представляет собой линейную молекулу (рис. 8.5). Длина связи С—С в ацетилене равна 1,20 А (12,0-10 нм) по сравнению с 1,34 А (13,4 10" нм) в этилене и 1,54А(15,4-10 нм) в этане. Строение тройной связи, как и двойной, подтверждается (хотя и путем получения отрицательных результатов) данными о числе изомеров. Как видно из моделей, линейное расположение связей делает невозможной геометрическую изомерию действительно, геометрические изомеры, обусловленные наличием тройной связи, неизвестны. [c.230]

Получение в чистом виде геометрических изомеров или диастереомеров обычно достигается теми же методами, что и выделение любых индивидуальных органических веществ. Выделение же антиподов из рацемических смесей, часто называемое расщеплением рацематов-задача более сложная и требующая использования специальных приемов, поскольку антиподы обладают [c.443]

Равновесная структурная изомеризация, т. е. изомеризация, преследующая цель получения равновесной смеси структурных (и геометрических) изомеров, представляет собой весьма эффективный метод оценки термодинамических параметров реакционной способности углеводородов различного строения. [c.102]

Хлорсодержащие соединения. Изучение хлорированных 1,4-диоксанов осложняется суш,ествованием большого числа структурных, геометрических и стереохимических изомеров. Незначительные изменения в методе получения хлорпроизводных приводят к различным результатам. Суш,ествует приблизительно сорок пять возможных геометрических и структурных изомеров, из которых известно сравнительно небольшое число. В табл. 1 приведено число возможных и известных изомеров (включая оптические изомеры). [c.10]

Хроматографические методы используют для аналитических целей, а также при исследовании механизмов реакций, получении чистых неорганических соединений, изучении свойств неорганических соединений в водных растворах и в решении проблем стереохимии. Разделение геометрических изомеров [Со(МНз)4 (N3)2 на окиси алюминия [7] стимулировало применение хроматографии в химии координационных соединений (см. обзоры [8, 9]). Ледерер и сотр. [10] показали возможность использования хроматографии для изучения комплексов металлов. [c.321]

Из физических методов принципиально наиболее эффективным является метод рентгеноструктурного анализа, однако значительные трудности, связанные с получением достаточно хорошо образованных кристаллов и с дешифровкой структур, делают понятными попытки применения и иных методов. Применительно к геометрическим изомерам с к. ч. 6 рентгеноструктурный метод за последнее время с успехом был использован для определения строения и конфигурации ряда производных Со(П1), Ш(П) и Р1(1У). [c.173]

До того как были созданы и начали развиваться более современные физико-химические методы, для получения информации о форме молекул с координационными числами четыре или шесть использовались результаты химических исследований. Все химические аргументы основываются на сведениях либо о геометрической изомерии, либо о стереоизомерии. Эти типы изомерии рассматриваются ниже. [c.212]

Октаэдрические структуры, подобно тетраэдрическим, допускают как геометрическую, так и оптическую изомерию. У квадратных комплексов оптическая изомерия невозможна. Условием появления оптической активности является отсутствие плоскости симметрии и центра симметрии. Один из наиболее распространенных методов получения оптически активных октаэдрических соединений [c.135]

Фракции I—XII (табл. 1) были исследованы методом комбинационного рассеяния. Необходимо отметить, что определение индивидуального углеводородного состава олефиновых фракций по их спектрам рассеяния, в отличие от анализа бензиновых фракций, является весьма трудной, а иногда практически невыполнимой задачей из-за отсутствия необходимых спектров индивидуальных олефинов. Анализ литературных данных, полученных в большинстве случаев методом фотографической регистрации спектров при визуальной оценке интенсивностей [9], показывает, что вещества, выдаваемые за индивидуальные углеводороды, чаще всего представляют собой смеси геометрических изомеров. Некоторая часть спектров была получена методом фотоэлектрической регистрации, причем интенсивности линий выражены в единой шкале [10] и их мон но эмпирически пересчитать с известной точностью в единицы принятой у нас шкалы и использовать [c.639]

Метод ЭАГ помогает и после выделения компонентов феромона и получения определенной информации об их строении. ЭАГ-профили на стандартные ряды веществ позволяют проверить правильность информации о длине цепи молекулы, о наличии тех или иных функциональных групп, о положении двойной связи, установить геометрическую изомерию веществ, на которые настроены рецепторы антенны. [c.228]

Поскольку физико-химическая природа вещества определяется его структурой, в химии исключительно важную роль играют методы установления химического и кристаллохимического строения. До создания современных физических методов исследования химического и кристаллохимического строения вещества для получения информации о структуре соединений пользовались методом химических реакций (механизм и скорость реакций). На этом пути были сделаны определенные успехи. Достаточно напомнить классические исследования по геометрической и оптической изомерии неорганических и органических соединений. Однако, основываясь на химических методах, в принципе нельзя получить количественные данные по длинам химических связей, а также углов между ними. Между тем количественные характеристики по длинам химических связей и пространственной их направленности являются походными данными для определения химического и кристаллохимического строения веществ. [c.173]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

Следует иметь в виду, что во многих случаях авторы описаний синтезов не ставили задачей разработать препаративные методы получения чистых веществ, поэтому составитель не всегда располагал всеми необходимыми характеристиками индивидуальных соединений. Это особенно относится к установлению конфигурапии геометрических изомеров, так как многие исследования были выполнены до того времени, когда спектроскопия ЯМР на Ядрах стала широко доступной. [c.4]

Проведение РСА-исследования модельных цис- и трлнс-изомеров биснафтоилен-бензимидазолов, расчет на основании полученных геометрических характеристик методом Монте-Карло конформационных параметров для шести возможных изомеров полинафтоиленбензимидазолов и сопоставление их с данными об изомерном составе полимеров, полученных в различных условиях синтеза, позволили установить взаимосвязь изомерного состава полинафтоиленбензимидазолов со способами их получения и равновесной жесткостью их цепи. [c.45]

Основные направления научной деятельности — общая химия и химическая технология. Занимался вопросами получения бетона и других вяжущих материалов. Разработал способ получения нодорода в полевых условиях и составы ща-шек для дымовых завес. Совместно со своим сотрудником Л, Э. Кесслером изобрел (1885) прибор для перегонки при пониженном давлении. Совместно с известным электротехником В. Ф. Миткевпчем построил (1907—1910) первую в России установку для получения азотной кислоты на основе азота воздуха (дуговой метод). Автор многих статей по теоретической химии и истории химии в энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона, Его статьи в журналах — О пространственном расположении атомов в частицах органических соединений и о способе определения его в непредельных геометрических изомерах А. М Бутлеров и химическое строение Радикал Унитарная теория и др,— составляют в общей слож- [c.148]

Фотохимические реакции аминоборанов обобщены в [59]. Отмечены превращения с разрывом связей В—С и В—N. а также геометрическая изомерия, протекающая при низких температурах. Окислительная электроциклизация например, по схеме (15) представляет новый метод получения серии гетероароматических соединений, представляющих определенный теоретический интерес [60]. Группы, находящиеся у тех углеродных атомов, ко- [c.527]

Соединения с двойной связью. В начале XX в. появились работы, в которых исследователи при описании физических свойств геометрических изомеров приводили характеристику запаха соединений. В это время физические методы исследования органических соединений были еще очень слабо разработаны, что не позволяло осуществлять контроль чистоты полученных изомеров. Для определения конфигурации цис-транс-жзошероъ проводилось лишь сопоставление их температур плавления, температур кипения и растворимости. На этом этапе был сделан вывод о различии запахов цис-транс-ткэожероъ, который, однако, часто основывался на исследовании соединений, содержащих примеси. Например, в 1909 г. П. Хёринг и Ф. Баум [207], синтезировав изосафрол [c.136]

Естественно возникает вопрос, отличается ли синтетический цитраль от природного и особенно от получаемого из кориандрового масла. Обычно цитраль, получаемый из природных источников, например из лемонграссового масла, состоит преимущественно нз цитраля а — гераниаля, а в синтетическом цитрале преобладает нераль (цитраль Ь ). Изучение строения цитраля из синтетического геранилхлорида проводилось с помощью спектральных методов анализа [139]. Прежде всего было установлено, что ИК-спектры цитраля, полученного из геранилхлорида на основе как пренилхлорида, так и диметилвинилхлорметана, очень близки между собой. Таким образом, еще раз было показано, что оба гидрохлорида изопрена образуют при теломеризации смеси теломеров близкого состава. Судя по ИК-спектрам, синтетический цитраль содержит оба возможных геометрических изомера, причем гераниаль преобладает. Изучение УФ-спектров и спектров комбинационного рассеяния тех же образцов цитраля подтвердило эти выводы. Кроме того, было найдено, что синтетический цитраль содержит некоторое количество лимоненной а-формы. [c.73]

Рассмотренные в настоящей работе результаты работ по изучению индивидуального углеводородного состава бензиновых фракций нефтей и конденсатов показывают, что близкие к равновесным системам соотношения наблюдаются среди изомерных углеводородов одинакового типа замещения. Наиболее ярко эта тенденция проявляется среди геометрических изомеров в углеводородах ряда циклопентаиа и циклогексана. Соотношения этих углеводородов в нефтях и конденсатах постоянны и близки к равновесным для температур 200—300° С. Содержания н-алканов далеки от равновесных концентраций. Полученные с помощью метода газовой хроматографии новые данные о распределении в нефтях н-алканов в зависимости от их молекулярного веса представляют большой интерес с генетической точки зрения и позволяют отнести нормальные метановые углеводороды к реликтовым структурам. Изопреноидные углевороды, такие как 2,6-диметил, 2,6,10-три- [c.121]

Для решения вопроса о методе получения комплексных соединений двух- и четырехвалентной платины, а также различных геометрических изомеров большое значение имеет упомянутая выше закономерность транс-влияния, согласно которой адденды, находящиеся в транс-положении, оказывают друг на друга взаимное влияние в отношении прочности связи с центральным атомом адденды с большим транс-влиянием лабилизуют те адденды, которые находятся по отношению к ним в транс-положении, вследствие чего они подвергаются замещению в первую очередь. [c.283]

К рассматриваемому случаю неприложим механизм присоединения — элил1инирования так как в реакционной смеси отсутствуют доноры протонов. Механизм, включающий прототроппую перегруппировку как первую стадию, также кажется маловероятным. В заключение интересно отметить, что единственный полученный нами изомер фенил-(Р-хлор-Р-фенил-винил)кетона с азид-ионом в ДФА дал с хорошим выходом 4,5-дифенил-изоксазол. Это позволяет предположить, что исследуемое соединение имело г мс-копфигурацию. Так как для отнесения к определенной геометрической конфигурации методом ПМР необходимо наличие обоих изомеров, то исследуемую нами реакцию, вероятно, можно предложить как метод определения конфигурации однопротонных -хлорвинилкетонов. Возможно, этот способ может оказаться полезным и для определения конфигурации -хлорвинилкетонов, не имеющих совсем олефиновых протонов. [c.182]

НОВНОМ получается вещество I, которое могкно освободить от незначительных нримесей изомера II непродолжительной обработкой конц. HjSOj (хроматографический контроль свидетельствует о наличии только вещества I, рис. 1, В). Изомер П получен в чистом виде (хроматографический контроль на пластинке, рис. 1, Г) нри УФ-облучении раствора I в четыреххлористом углероде с последующей перекристаллизацией из того же растворителя. Отнесение отих изомеров к определенной геометрической конфигурации было осуществлено нами на основе метода химических корреляций, ИК- и ЯМР-спектров, а также измерений дипольных моментов. [c.203]

В соответствии с этим в настоящей главе приводятся в первую очередь данные тех работ, в которых исходные углеводороды (до С ) характеризовались высокой чистотой, установленной калориметрическим или термическим методом, и где точное определение констант углеводородов являлось одной из главных целей работ. Приводятся также данные тех работ, где применявшиеся методы очистки и точность определения констант обусловливали достаточную надежность полученных значений, хотя бы чистота этих углеводородов и не была определена, например в случае плохо кристаллизующихся углеводородов. Подавляющее большинство остальных литературных данных, не удовлетворяющих указанным требованиям, не было использовано в настоящей главе. Поэтому значительное число углеводородов, для которых отсутствуют надежные значения констант, не упоминается. Исключение допущено для тех углеводородов, которые представляют по тем или иным причинам особый интерес. Так, например, в табл. 1 приведены значения констант цис- и л]санс-циклононена, хотя чистота их не определялась и, вероятно, былале особенно высокой. Включение этих данных в табл. 1 оправдывается тем, что вопрос о наличии геометрических изомеров для цикленов мало изучен и всякие новые данные по этому вопросу, хотя бы и предварительного характера, могут иметь значение для этого раздела химии и физики углеводородов. Меньшие требования в отношении чистоты предъявлялись также к углеводородам с числом углеродных атомов выше 18. [c.8]

Со времени этих исследований Михаэля в литературе не отмечено новых случаев получения обоих геометрических изомеров. Ввиду того что получение is-изомеров при однократном присоединении галогеноводорода к ацетиленовым производным представляет значительный интерес (стереохимические построения Вапт-Гоффа и Вислиценуса), мы и предприняли настоящее исследование с целью получения геометрических изомеров из ацетиленовых кислот ациклического ряда. Вследствие того что неудачи прежних попыток в этом направлении объяснялись, но-видимому, очень трудной доступностью исходного материала, т. е. ацетиленкарбоновых кислот, что не давало возможности выделить из смеси изомеров мепее устойчивую форму, ближайшей нашей задачей являлась выработка метода получепия с хорошими выходами ацетиленкарбоновых кислот, в частности этилацетиленкарбоновой. [c.576]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

В связи с известными фактами ингибирования биологической активности близкими по структуре к феромону примесями, в том числе и геометрическими изомерами, для синтеза моноеновых алифатических соединений используют стереоселективные методы. Однако, как будет показано ниже, ни один из методов не позволяет получить моноеновые кислоты, спирты или ацетаты без примесей противоположного изомера. Поэтому при необходимости получить изомерно чистое вещество используются специальные методы очистки адсорбционная хро№тография на аргентированных сорбентах, препаративная жидкостная и газожидкостная хроматогрефия, получение соединений включения с мочевиной. [c.97]

При необходимости синтезировать чистый изомер используют различные методы выделения получение соединений включения с мочевиной [631—633], сульфонов [629] или аддуктов Дильса—Альдера с тетрацианэтиленом [630], которые образуются лишь с транс-изомерами и отделяются адсорбционной хроматографией. Выделение Е,Е-изомера (кодлемона) значительно облегчается тем, что этот изомер плавится значительно выше (29—30°) остальных трех изомеров и может быть выделен низкотемпературной кристаллизацией из углеводородных растворителей. По аналогичным схемам синтезированы и геометрические изомеры природных феромонов [260, 624, 625, 626, 631-634]. [c.105]

Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология