Дифтордиазин

ЦИС- И ТРАНС-ИЗОМЕРЫ ДИФТОРДИАЗИНА [c.45]

Таблица 48 Некоторые свойства изомеров дифтордиазина

Дии.нид (Л гЯг) и дифтордиазин Самос простое [c.562]

ЗЯ-диазирин 8, 699 Дифтордиазин а-фторирование [c.335]

Изомеры дифтордиазина отличаются друг от друга по многим свойствам (табл.48). [c.245]

Халлер тогда не знал, что дифтордиазин существует в виде двух изомеров — цис и транс. [c.7]

Константы цис- и транс-изомеров дифтордиазина приведены лишь в работе [29]. Данные представлены в сводной табл. 5. [c.20]

Геометрические параметры дифтордиазинов измерял Бауэр [82] электронографическим методом. Им были установлены следующие параметры = [c.45]

Исследование было выполнено в 1947 г. Бауэр впервые предположил, что дифтордиазин представляет собой смесь цис- и транс-изомеров. Однако не имея возможности проанализировать эту смесь, Бауэр был вынужден принять соотношение изомеров равным 1 1 и отнести полученные геометрические параметры к эквимолекулярной смеси газов. Через 20 лет Бауэр измерил электронографическим методом параметры изомеров дифтордиазина [83]. На этот раз Бауэр работал с отдельными и довольно чистыми изомерами — образец цис-изомера содержал 3% транс-, а образец транс-изомера — 2% цис-дифтордиазина. [c.45]

ИК-спектр цис- и транс-изомеров дифтордиазина представлен на рис. 9. [c.46]

Рис. 9. ИК-спектр транс (а) и цис (б)-изомеров дифтордиазина.

Дифтордиазины поглощают в ультрафиолетовой области, начиная с Я 2200 А. При повышении дав- [c.47]

Энергии связей рассчитаны [80] на основании энтальпии образования дифтордиазинов. Если принять равной средней энергии диссоциации связи N—F в радикале NFj, то для получается значение [c.48]

Они работали со смесями изомеров дифтордиазина различного состава с иодистым калием реагировал только цис-изомер. Для АЯ/,29з было установлено значение, равное 25,6 1,3 ккал/моль. [c.60]

Не следует, однако, думать, что для соединений общей формы АаВд цис — транс-изомерия в принципе невозможна. Все зависит от природы химической связи. Так, дифтордиазин МаРа существует в [c.172]

Соединение состава N2F2 — дифтордиазин — образуется в качестве одного из продуктов при электролизе аммоний-гидродифторида (доп. 73) или действии фтора на натрийазид. Более прямым путем его получения является взаимодействие фто[> имина (доп. 81) с очень тщательно высушенным калийфторидом по уравнению [c.405]

ДИФТОРДИАЗИН N2F2. Для транс- и ч С Изомеров л соотв. —172 и ниже —195 °С, кип —111,4 и —105,7 °С. Окисл. воду. Запах удушливый. Медленно разлаг. на але- [c.186]

ДИФТОРДИАЗИН ЫгР. Для транс- и чкс-изомерЬв пя СООТВ. —172 н ниже —195 "С, иш —111,4 и —105,7 °С. Окисл. воду. Запах удушливый. Медленно разлаг. на зле- [c.186]

В качестве основы для сравнения можно использовать изоэлектрон-ные соединения, т. е. простые структуры, содержащие одно и то же число электронов во внешней или валентной оболочке. Так, соединения, содержащие 14 электронов в незамкнутых оболочках, изоэлектронны с перекисью водорода в эту категорию входят такие молекулы, как Р.,, О , Н0 , Н,8 и СЮ. Приложение изоэлектронного принципа особенно подходит для элементов, находяпщхся рядом в периодической системе JM ндeлeeвa. В углеродных соединениях, которые могут быть сравнены с перекисью водорода, значение гибридных орбит в структуре является причиной значительных различий в энергии связи частичный 5-характер углеродных связей значительно повышает их прочность. Это заметно для этана, изоэлектронного углеродного производного для ацетилена, по формуле аналогичного перекиси водорода, сравнение оказывается более затруднительным, поскольку в ацетилене имеется --связь (а в перекиси водорода -однократная связь). Такое же возражение можно выдвинуть и при попытках поисков параллели с дифтордиазином N,JF., [94] или его водородным аналогом Н. Ы., (пока еш,е не обнаруженнь1м). В литературе [c.287]

Дифторамин представляется наиболее подходящим реагентом для синтеза моно (дифторамино) - и геминальных бис (дифторамино)-производных различных классов соединений. В отличие от тетрафторгидразина дифторамину свойственны исключительно гетеро-литические реакции, напоминающие в принципе алкилирование аммиака [119—121]. Однако вследствие низкой основности дифторамина (дифтораммониевые соли минеральнь х кислот не существуют [108, 343, 344]) требуются более мощные алкилирующие агенты. Одновременно следует учитывать высокую комплексообразующую способность дифторамина по отношению и к нуклеофильным, и к электрофильным реагентам [119, 144, 344—348]. В щелочных средах и под действием ряда анионов дифторамин генерирует фторнитрен, превращающийся далее в дифтордиазин [119, 349, 350]. Наиболее полные данные по растворимости дифторамина в различных растворителях приведены в работе [351]. [c.27]

Дифтормочевина в воде или ацетонитриле далее не фторируется и не реагирует с бромом в четыреххлористом углероде при 60 °С [499]. 1,1-Дифтормочевияу получают и фторированием без растворителя [7, 488, 545], ее синтез многократно описан [499, 546—552]. Повышенный интерес к этому соединению обусловлен тем, что оно служит источником дифторамина при подкислении или нагревании [6, 7, 545—555] и, следовательно, полупродуктом для синтеза тетрафторгидразина [6, 7, 548, 554], дифтордиазина [338, 349, 548 хлордифторамина [345, 431, 548] и окиси трифторида азота [556 [c.46]

Дифтордиазин Ы2Р2 получается при разложении азида фтора (выход 5—10%), а также при электроразряде, проходящем через ЫтРз в присутствии ртути, [c.246]

I Первыми представителями класса фторидов азота были фтористый нитрил РМОг, синтезированный в 1905 г. Муассаном и Лебо [1], и фтористый нитрозил РНО, полученный тогда же Руффом и Штейбергом [2]. В 1928 г. Руфф открыл трифторид азота МРд [3] ему принадлежит честь первого исследователя химии фторидов азота [4, 5]. Руфф впервые сообщил также о ди-фторамине ЫРаН и двухфтористом азоте ЫРз, которые, как он считал, получались в качестве побочных продуктов (электролиза бифторида аммония. Однако эти сведения оказались ошибочными. Предпринимались также попытки синтезировать пентафторид азота ЫРь, которые остаются безуспешными до сих пор. В целом Руфф многое сделал для развития химии фторидов азота, и приходится только удивляться, как мог этот исследователь выполнять работы со столь сложными объектами на экспериментальном уровне 30-х годов. Однако отсутствие практического применения фторидов азота, трудность их синтеза и экспериментальных работ с ними привели к тому, что химия фторидов азота практически была забыта в течение приблизительно 30 лет. Правда, в 1942 г. ассистент Корнелльского университета в США Халлер осуществил синтез новых фторидов азота — азида фтора и продукта его разложения — дифтордиазина . Однако работа Халлера, имевшая [c.7]

Экспериментальная величина Для 1 Ис-изомера, определенная Кольбарном, нуждается в уточнении в табл. 3 приводится расчетное (см. разд. 1.2) значение Ркр. равное 57 атм. Для плотности равновесной смеси цис- и транс-изомеров дифтордиазина, содержащей 90 4 цис-изомера, приводится величина 1,809 г см [21]. [c.20]

Как следует из изложенного, сведения о константах фторидов азота явно недостаточны. Наиболее надежны данные для МРд, Мар4, ЫРгС . Константы дифторамина и дифтордиазина нуждаются в проверке. По-видимому, экспериментальное значение Р р цис-изомера дифтордиазина (70 атм) является сомнительным, в сводной таблице 5 приводится расчетное значение, равное 57 атм. Недостаточны сведения о константах МРС1г. [c.27]

Таблица 11. Частоты (в см ) в ИК- и КР-спектрах цис- и ягракс-дифтордиазина [c.47]

Термодинамические функции транс-изомера были рассчитаны Путнером [91], который пользовался старыми некорректными геометрическими параметрами, установленными Бауэром. Москвитина [44] рассчитала термодинамические параметры дифтордиазинов (см. Приложение), исходя из геометрических параметров цис-изомера, установленных Кусковским и Вильсоном, и отнеся их к обоим изомерам. В связи с этим термодинамические функции транс-изомера могут быть недостаточно точными. [c.48]

Энтальпии образования цис- и транс-изомеров дифтордиазина определили одновременно Армстронг и Маранц [118], а также Панкратов и др. [110]. Армстронг применил предложенный им метод сжигания окислителя в аммиаке и нашел, что для цис-изомера АЯ/, 298 равна 16,4 1,2, а для транс-изомера — 19,4 1,2 ккал/моль. [c.60]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.186 ]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.0 ]

Лекции по общему курсу химии (1964) -- [ c.245 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.428 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.405 ]

Фтор и его соединения Том 1 (1953) -- [ c.79 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология