Дифтордиазин получение

Дифтордиазин — побочный продукт (5—10% от общего количества газа, конденсирующегося в ловушке, охлаждаемой жидким азотом) при электролизе расплавленного (120—130° С) бифторида аммония. Дифтордиазин, полученный при помощи этого метода, состоит из смеси двух, а возможно, и трех изомеров, причем третий (если он действительно существует) очень неустойчив. В настоящее время полагают, что два выделенных изомера являются цис- и гранс-изомерами дифтордиазина, как показал Бауэр на основании изучения электронной дифракции смеси изомеров. [c.21]

Исследование было выполнено в 1947 г. Бауэр впервые предположил, что дифтордиазин представляет собой смесь цис- и транс-изомеров. Однако не имея возможности проанализировать эту смесь, Бауэр был вынужден принять соотношение изомеров равным 1 1 и отнести полученные геометрические параметры к эквимолекулярной смеси газов. Через 20 лет Бауэр измерил электронографическим методом параметры изомеров дифтордиазина [83]. На этот раз Бауэр работал с отдельными и довольно чистыми изомерами — образец цис-изомера содержал 3% транс-, а образец транс-изомера — 2% цис-дифтордиазина. [c.45]

При повышении температуры от 5 до 45 °С выход дифтордиазинов увеличивается (см. рис. 17), что означает ускорение элементарной реакции 3. Однако при дальнейшем повышении температуры выход фторидов азота начинает уменьшаться. Последнее можно приписать тому, что при температурах выше 35—40 °С начинает проявляться реакция 9 (фторирование дифтордиазинами), которая должна иметь большую энергию активации, чем реакции фторирования элементарным фтором, т. е. должна протекать при более высоких температурах. Следовательно, полученная зависимость выхода дифтордиазинов от температуры объясняется относительным изменением скоростей реакций 2, 3 и 9. [c.183]

Описаны методы получения дифтордиазинов из других фторидов азота — тетрафторгидразина и дифторамина. [c.209]

На приведенной ниже схеме суммированы методы получения фторидов азота [14]. Жирной стрелкой выделены основные методы, рекомендуемые для синтетических целей. Схема показывает также взаимные переходы между фторидами азота, например дифторамина в тетрафторгидразин, дифтордиазин, хлордифторамин, хлордифторамина в тетрафторгидразин, трифторид азота [c.211]

Метод Руффа заключается в электролизе расплавленного безводного бифторида аммония, который проводится в обогреваемом медном электролизере с медным катодом и угольным анодом. Газ, получаемый в результате электролиза, кроме трехфтористого азота содержит озон, кислород, закись азота, водород, азот и фтористый водород. По сообщениям Саймонса , трехфтористый азот является продуктом электролиза растворов пиридина, пиперидина и анилина во фтористом водороде. Он был также получен при прямом фторировании аммиака 1з. Халлер 2 показал, что фтор реагирует с дифтордиазином, давая МРд. [c.8]

С появлением надежного метода получения и усовершенствования способов разделения и очистки изомеров стали целесообразными дальнейшие исследования структуры дифтордиазина. [c.24]

Работая в реакторе с насадкой из медной стружки и при избытке аммиака, Морроу с сотрудниками показали, что в этом случае при непосредственном фторировании, кроме трехфтористого азота, могут быть получены тетрафторгидразин, дифтордиазин и дифторамин. Оказалось, однако, что этот метод не особенно удобен для получения дифторамина. Хотя инфракрасный спектр подтверждал образование в некоторых опытах дифторамина, последний был выделен и определенно идентифицирован только в одном случае. [c.26]

Соединение состава N2F2 — дифтордиазин — образуется в качестве одного из продуктов при электролизе аммоний-гидродифторида (доп. 73) или действии фтора на натрийазид. Более прямым путем его получения является взаимодействие фто[> имина (доп. 81) с очень тщательно высушенным калийфторидом по уравнению [c.405]

I Первыми представителями класса фторидов азота были фтористый нитрил РМОг, синтезированный в 1905 г. Муассаном и Лебо [1], и фтористый нитрозил РНО, полученный тогда же Руффом и Штейбергом [2]. В 1928 г. Руфф открыл трифторид азота МРд [3] ему принадлежит честь первого исследователя химии фторидов азота [4, 5]. Руфф впервые сообщил также о ди-фторамине ЫРаН и двухфтористом азоте ЫРз, которые, как он считал, получались в качестве побочных продуктов (электролиза бифторида аммония. Однако эти сведения оказались ошибочными. Предпринимались также попытки синтезировать пентафторид азота ЫРь, которые остаются безуспешными до сих пор. В целом Руфф многое сделал для развития химии фторидов азота, и приходится только удивляться, как мог этот исследователь выполнять работы со столь сложными объектами на экспериментальном уровне 30-х годов. Однако отсутствие практического применения фторидов азота, трудность их синтеза и экспериментальных работ с ними привели к тому, что химия фторидов азота практически была забыта в течение приблизительно 30 лет. Правда, в 1942 г. ассистент Корнелльского университета в США Халлер осуществил синтез новых фторидов азота — азида фтора и продукта его разложения — дифтордиазина . Однако работа Халлера, имевшая [c.7]

Предложенный механизм показывает, что синтез дифтордиазинов определяется реакциями получения азида фтора и реакциями радикала фторазена. Образование азида фтора зависит от конкуренции реакций разложения радикала Ng (реакция 2) и реакции фторирования (реакция 3). Для рекомбинации фторазена в дифтордиазины большое значение имеет соотношение скоростей реакций 6 и 11. Наконец, выход дифтор- [c.182]

Как препаративные методы рассмотренные реакции имеют серьезные недостатки. Для препаративных целей следует рекомендовать реакцию Панкратова, Соколова и Роески. Однако работа с токсичным азидом натрия и возможные взрывы делают этот метод недостаточно удобным. Метод Клопотека и Хоброка нуждается в более детальном анализе. Таким образом, доступный препаративный и технологический метод получения дифтордиазинов пока не разработан. [c.211]

Дифтордиазин был впервые получен Халлером при термическом разложении фторазида РЫз. Этот метод не является удобным из-за опасности взрыва в процессе разложения. Колберн с сотрудниками недавно обнаружили, что дифтордиазин может быть легко получен посредством электролиза бифторида аммония. Эти наблюдения подтверждены Шмайссером [c.21]

Из других методов получения дифтордиазина упомянем способ Фрезера представляющий собой гомогенную реакцию трехфтористого азота с парами ртути, активируемую электрическим разрядом в этом случае выход НгРг составляет приблизительно 15%. Фрезер указывает, что тетрафторгидразин и оба изомера дифтордиазина могут быть разделены на газовом хроматографе с колонкой длиной 152,5 см, заполненной силикагелем, при температуре— 40° С. [c.22]

Не следует, однако, думать, что для соединений общей формулы А2В2 цис — транс-изомерия в принципе невозможна. Все зависит от природы химической связи. Так, недавно полученный дифтордиазин N2F2 существует в двух изомерных формах [c.182]

Дифтордиазин NoF,— газ, существует в щс-транс-формах, которые дюжно разделить методом газовой хроматографии. Оба изомера — реакционноспособные соединения, но тромс-изомер менее активен, несмотря на то что термодинамически он менее устойчив. Строение изомеров было подтверждено микроволновыми и ЯМР-спектраыи [15а,б]. Наилучшим методом получения дифтордиазина является реакция KF с дифторамином, который в свою очередь получают нз ючeвины (см. ниже) [16а[ [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология