Циклоприсоединение (диеновый синтез, реакция Дильса—Альдера)

Реакция Дильса — Альдера диеновый синтез, 1928 г,) [2.1.26]. Диены-1,3 (часто называемые просто диенами) в относительно мягких условиях и с хорошими выходами реагируют с так называемыми диенофилами по схеме синхронного [4 4-2]-циклоприсоединения с образованием шестичленных циклических соединений. При этом за счет двух зх-связей образуются две новые а-связи (и одна л -связь остается). В качестве диенофилов используются различные соединения, содержащие связи С=С, С = С или Ы=Ы. Например, при реакции бутадиена-1,3 с этиленом образуется циклогексен [c.241]

ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА РЕАКЦИЯ (диеновый синтез, циклоприсоединение), присоединение в-в (диенофилов), содержащих кратную связь, активированную соседней [c.168]

Наиболее подробно изучено [ 4 + л2]-циклоприсоединение, включающее реакцию Дильса — Альдера [143, 144] и присоединение 1,3-диполей к кратным связям [145]. За последние годы получено много экспериментальных данных, подтверждающих согласованный механизм диенового синтеза [146—151]. В этой реакции диен реагирует своей высшей занятой МО, а потому электронодонорные заместители в нем благоприятствуют прохождению реакции [148, 149, 152]. В диенофиле же, напротив, электроноакцепторные группы увеличивают его активность потому, что при этом повышается активность нижней свободной МО диенофила. Учет вторичных орбитальных взаимодействий МО в переходном состоянии объясняет также известное правило Альдера (эндо-стереоспецифичность) [7, 143, 153, 154]. Известны [я4-Ь 2]-согласован-ные присоединения, в которых, по-видимому, диен реагирует нижней свободной МО, диенофил — верхней занятой МО [155—157]. [c.18]

Важнейшей из реакций [4- 2]-циклоприсоединения является реакция Дильса—Альдера, приводящая преимущественно к карбоциклическим системам [см, рис. 117 и схему (Г.4.52)]. Реакция Дильса—Альдера протекает особенно гладко, если диен обогащен электронами, а ен (диенофил, филодиен) обеднен ими или наоборот в последнем случае говорят о диеновом синтезе с обращенной потребностью в электронной плотности . [c.393]

Широко известная реакция диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера) — присоединение олефинов к диенам — рассматривается как циклоприсоединение п + л или тг тг тг , а обратная реакция циклораспада — как [c.492]

ЦИК ЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

Реакция Дильса — Альдера (диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1,4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Этот общий метод можно рассматривать как реакцию циклоприсоединения типа 4 + 2->6. Если диенофил имеет в ненасыщенной части молекулы гетероатом, образуются различные гетероциклические соединения [15]. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса — Альдера, являются карбонильные, нитрозо-, имино- и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. Примерами могут служить следующие реакции [c.300]

Реакция Дильса-Альдера (диеновый синтез) основана на взаимодействии сопряженных диенов с веществами, в молекулах которых есть кратные связи. Эта реакция протекает по молекулярному механизму, ее относят к реакциям [4п+2т1]-циклоприсоединения. Диеновый синтез широко используется для синтеза полицик-лических соединений, в том числе при синтезе биологически активных соединений сложного строения [c.344]

Происходит циклоприсоединение. Такую реакцию называют диеновым синтезом или реакцией Дильса — Альдера. [c.141]

Упомянем здесь также диеновый синтез по Дильсу — Альдеру, сходство которого с рассматриваемыми реакциями заключается в каталитическом воздействии кислот Льюиса. Диеновьщ синтезом называют циклоприсоединение ненасыщенного соединения, кратная связь которого активирована соседними группами (это соединение называют диенофилом), к углеводороду с сопряженными двойными связями (диену) [c.81]

Для изобутилепа известен ряд реакций 1 1 и 2 1 циклоприсоединения. В зависимости от природы второго компонента изменяются условия протекания процессов. Достаточно легко изобутилен вступает в реакцию диенового синтеза по Дильсу-Альдеру, в частности [c.14]

Диеновый синтез, подобно другим реакциям синхронного циклоприсоединения, является г ис-стереоспецифичным. Для реакции Дильса — Альдера, кроме того, характерна экдо-стерео-селективность. Так, из двух возможных изомеров трицикло-(5,2,1,0 > )-декадиена-3,8 при димеризации циклопентадиена образуется только экЗо-изомер [c.275]

Большая часть реакций циклоприсоединения с образованием пиридинов относится к типу реакций Дильса-Альдера схемы (239)—(246) наиболее исследована из них диеновая конденсация оксазолов [461]. Реакции этого типа, по-видимому, представляют простейший синтетический путь к витаминам группы пиридоксина схема (239) [462]. Другие примеры из этой серии — относительно новые, еще недостаточно исследованные реакции синтез пиридинов из производных пиридазина имеет част- [c.102]

Димеризация углеводорода А принадлежит к реакциям диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера, циклоприсоединение). По отношению как к диену, так и к днеиофилу (роль которого в данном случае выполняет вторая молекула диена) реакция проходит как Чис-присоединеине (супраповерхиостное присоединение). [c.127]

Ни одна другая реакция циклоприсоединения не привлекла столько внимания, как широко используемый метод получения шестичленпых циклов, открытый Дильсом и Альдером. Ежегодный поток публикаций по препаративному использованию или теории диенового синтеза не обнаруживает никаких признаков спада. Когда была выяснена структура аддукта циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром [49] стало ясно, что эта реакция имеет общее значение [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология