Кислотно-основное равновесие в этилендиамине

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Добавление некоторых основных анионов, как, например, ОН , СОз" и Ас , повышает скорость, с которой Hg(en)2 реагирует с Нг (рис. 3). Этот эффект наблюдался при условиях образования комплекса иона ртути с этилендиамином, причем скорость не зависела от концентрации избыточного этилендиамина. Очевидно, что влияние добавленных анионов не обусловлено замещением ими этилендиамина с образованием новых ртутных комплексов. Возможным объяснением влияния ОН" (наблюдавшегося также для этилендиаминового комплекса Ag+ [12], но не Си2+) является кислотно-основное равновесие типа [c.348]

Для того чтобы оценить значения К, Кч и /Сз, необходимо учесть кислотно-основные равновесия для этилендиамина [c.178]

КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ РАВНОВЕСИЕ В ЭТИЛЕНДИАМИНЕ [c.90]

Так как растворители могут оказывать влияние на положение равновесия, успешность определений, проводимых в неводных средах, зависит от выбора растворителя. Особенно большое значение выбор растворителя имеет при титровании очень слабых оснований или кислот, так как с помощью некоторых нейтральных растворителей, например ацетона, метилэтилкетона и метилизобутилкетона, можно дифференцировать слабый основной или кислотный характер соединений. Растворители сильно кислотного характера, например уксусная кислота, или сильно основного характера, например этилендиамин, не только повышают силу слабых или умеренно сильных оснований и кислот, но и выравнивают различия. Это называют выравнивающим эффектом. Именно поэтому при титровании органггческих соединений все чаще используют смеси растворителей. [c.97]

Сравнительно недавно было показано, что достаточно основные растворители могут также вести себя как дифференцирующие для сильных кислот. Для подтверждения этого факта было проведено большое число исследований с этилендиамипом [19]. Так как этилендиамин является более основным по сравнению с водой, высказанные выше аргументы не применимы в данном случае, и потому очевидно, что трактовка, основанная только на основности или кислотности растворителя, сама по себе не соответствует сути дела. Необходимо рассматривать по крайней мере два равновесия, только одно из которых относится к переносу протона. Получившийся в результате такого переноса сольватированный катион может образовать ионную пару с анионом. Если учесть, что диэлектрическая проницаемость этилендиамина всего лишь 12,5, образование ионных пар вполне правдоподобно. Таким образом, можно предположить, что [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология