Синтез комплекситов методом поликонденсации

Более 100 лет поликонденсация привлекает к себе большое внимание исследователей, являясь важнейшим методом синтеза полимеров. Предлагаемая Вашему вниманию монография посвящена анализу и обобщению многочисленных фундаментальных исследований по основным закономерностям и механизму поликонденсации, открывающим новые возможности направленного макромолекулярного дизайна конденсационных полимеров и намечающим новые подходы к синтезу перспективных поли-функциональных конденсационных полимеров органического и элементоорганического типов со своеобразным комплексом свойств. [c.4]

За последние 10—12 лет был синтезирован целый ряд новых классов высокотермостойких полимеров, цепи которых построены из бензольных колец и гетероциклов. Их синтез возможен благодаря разработке двухстадийного метода проведения процесса поликонденсации, состоящего в получении на первой стадии перерабатываемого форполимера и дальнейшей его циклизации (образование гетероциклов) на второй стадии. Созданные на основе некоторых из этих полимеров различные материалы (пленки, волокна, лаки, адгезивы, связующие для стеклопластиков и т. д.) обладают в ряде случаев прекрасным комплексом физико-механических свойств, сохраняющимся в течение длительного времени при высоких температурах до 300° (при кратковременной эксплуатации они выдерживают и более высокие температуры). Наиболее интересными и перспективными с точки зрения практического использования являются полиимиды и полибензимидазолы, уже выпускаемые в промышленном масштабе. Применение этих полимеров в электротехнической промышленности, приборостроении, электронной технике, авиа-и ракетостроении, ядерных реакторах повышает эффективность, надежность и долговечность различных устройств. [c.153]

Подавляющее большинство стереорегулярных полимеров до настоящего времени было получено полимеризацией. Не меньший интерес представляет синтез стереорегулярных поликонденсационных полимеров. Получение стереорегулярных полимеров преимущественно методом полимеризации вполне объяснимо. Дело в том, что стереорегулярность полимеров, синтезируемых из ви-нильньтх и других ненасыщенных мономеров, является следствием невалентных взаимодействий боковых заместителей в радикале (радикальная полимеризация) или следствием реакций комплексо-образования между мономерами и реакционными центрами растущей цепи (ионные виды полимеризации). Поэтому из одних и тех же мономеров можно получить полимеры различного строения изотактические, синдиотактические и атактические. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров методом поликонденсации иной. [c.307]

ПЦК проводят в одну или неск. (чаще две) стадий. Одностадийный процесс, применяемый для получения плавких и(или) р-римых полимеров, проводят в р-ре, расплаве или твердой фазе в присут. катализатора. Рост цепи и циклизация протекают практически одновременно, и промежут. полимер выделить пе удается. Два последних метода ПЦК осуществляют аналогично поликонденсации в расплаве и поликоиденсации в твердой фазе соответственно. ПЦК в р-ре проводят обычно нагреванием исходных в-в в токе инертного газа до 200-250 °С р-ритель-органический (напр., л<-крезол или нитробензол при синтезе полиамидов) или полифосфорная к-та, повыпиющая реакц. способность мономеров, катализирующая циклообразование и связывающая воду (паиб. частый низкомол. продукт р-ции). При использовании полифосфорной к-ты в р-цию можно вводить вместо аминов их более устойчивые гидрохлориды. Активными р-рителями могут служить также олеум, комплексы N,N-зaмeщeнныx амидов с SO3 и т. п. [c.40]

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Синтез полгодеров обменными реакциями проводили как в растворе, так и в расплаве в инертной атмосфере. Авторы [33] указывают на неполноту протекания реакции вплоть до температуры адО°. Нагревание до 700° вызывает аномальное течение поликонденсации, сопровождающееся образованием карбоциклических и гетероциклических фе-нантридиновых структур и выделением водорода. Осложнение при этом метода синтеза состоит в том, что в реагирующей Ъистеке наряду с полимером образуются сравнительно высококипящие низкомолекулярные продукты (например, бензальдегид, анилин, бензилиденанилин), которые трудно удалить из реакционной среды и отделить от получающегося полимера. Так, выделение бензилиденанилина осложняется тем, что он удерживается полимером, вероятно, в виде комплекса. Кроме того, при повышенных температурах бензилиденанилин реагирует с ПШО по С = Ы-группам [38-40]. [c.8]

Наиболее прямым методом синтеза ыеталлсодержаш,их поли-шиффовых оснований является поликонденсация дикарбонильно-го соединения и диамина в присутствии соли металла [реакция (УИ-12) ]. Эта реакция давно применяется при калориметрическом определении ионов металлов [16 ]. Она может проводиться в водной среде, в диметилформамиде [50] и в смеси различных растворителей с бензолом [50, 75]. Как и для большинства хелатных полимеров, нерастворимость продуктов препятствует получению полимеров с высоким молекулярным весом. Полимеры с молекулярным весом 2000—11 ООО синтезированы из некоторых галоид-замещенных бис(салицилальдегид)диаминураниловых комплексов [75]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология