Полимеризация внутрикомплексных соединений

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.13]

Наиболее эффективную экстракцию внутрикомплексных соединений металлов обеспечивает регулирование pH раствора. В щелочной среде часто наблюдаются гидролиз и полимеризация извлекаемого соединения. Поэтому стараются сдвинуть экстракцию в область меньших значений pH. Оптимальное значение pH зависит от силового показателя рК, константы распределения между водой и органическим растворителем, константы нестойкости комплексного соединения ( 27). [c.82]

Внутрикомплексные соединения алюминия и бериллия также обладают способностью вызывать радикальную полимеризацию метилметакрилата. Предполагается, что метилметакрилат действует на координационное соединение как индуцированный диполь, при этом происходит перераспределение сг- и я-электропов клешневидного соединения, что приводит к образованию радикалов, инициирующих полимеризацию метилметакрилата, как это показано на схеме [80] [c.38]

Неравновесные же минимумы во многих случаях связаны, конечно, с полимеризацией элемента (или образованием коллоидных частиц гидроокисей). Такие минимумы наблюдались при экстракции внутрикомплексных соединений циркония, ниобия, тантала, т. е. элементов, весьма склонных к гидролизу и полимеризации. Полимерные формы реагируют с экстракционным реагентом намного медленнее, и при тех значениях pH, при которых образование полимеров особенно вероятно, экстракция может снижаться за [c.57]

Верхний предел концентраций реагента определяется растворимостью внутрикомплексного соединения в органическом растворителе и возможностью получения сравнительно концентрированных водных растворов элементов, не подвергающихся полимеризации. [c.150]

Соединения циркония и гафния со спиртами склонны к полимеризации. С многоатомными спиртами—гликолем, глицерином — цирконий взаимодействует и в водной среде, образуя внутрикомплексные соединения. Особенностью реакции является то, что она протекает в щелочной среде при pH 10—12. [c.226]

При изучении кинетики полимеризации в окислительновосстановительных системах нами было обнаружено, что органические внутрикомплексные соединения некоторых металлов переменной валентности, кроме каталитического действия, оказывают и замедляющее действие на полимеризацию винильных соединений. Как с теоретической, так и с практической точек зрения представляло интерес произвести подробное исследование замедляющего влияния металлических комплексных соединений. [c.366]

Цель настоящего исследования состоит в определении кинетических характеристик (констант скоростей и энергии активации) замедления полимеризации винилацетата, стирола и метилметакрилата органическими внутрикомплексными соединениями. [c.366]

ФЕНОЛЯТЫ, продукты замещения атома водорода гидоок-сильной группы в молекулах фенолов на металл общая ф-ла (АгО)пМ (гг — степень окисления металла). Производные щел. и щел.-зем. металлов — ионные соед. раств. в воде, не гидролизуясь, не раств. в орг. р-рителях высокоплавки, нелетучи образуют аддукты с Н2О, АгОН и гидроксидами щел. металлов. Ф. многовалентных металлов по св-вам очень близки соответствующим алкоголятом. Ф. многоатомных фенолов или нитро-, амино- и др. фенолов со смешанными функциями — внутрикомплексные соединения. Получ. взаимод. фенолов с гидроксидами [в случае М(1) и М(П) р-цию проводят в водном р-ре] или с галогенидами, алкоголятами, карбоксилатами, сульфидами металлов (в неводных средах). Примен. сырье в произ-ве аром, оксикислот (р-ция Кольбе — Шмитта) катализаторы полимеризации щелочные агенты в лаб. синтезах. [c.616]

Отметим другие условия успешного использования метода для изучения состава экстрагирующихся внутрикомплексных соединений. Как правило, реагент и ионы металла не должны быть по-лимеризованными должен отсутствовать гидролиз ионов металла, который мешает определению состава, особенно при недостатке реагента. Правда, иногда метод можно использовать и в тех случаях, когда эти условия выполняются не полностью. Так, при наличии гидролиза можно, очевидно, вводить достаточно большие количества постороннего комплексообразующего вещества, если оно не препятствует образованию основного комплекса, но подавляет гидролиз. Подобный прием более детально рассмотрен для однофазных систем [391, 396, 411], однако при его использовании возможны ошибки [412]. Показана [385] возможность применения метода в том случае, когда реагент димеризуется жли металл образует двуядерный комплекс в водной фазе. На практике это использовать довольно трудно, поскольку степень полимеризации, особенно металла, заранее, как правило, неизвестна. Получив какие-то сведения о составе, не всегда легко решить, правильны они или нет иначе говоря, трудно решить, были ли условия подходящими. [c.133]

В соответствии с теорией экстракция внутрикомплексных соединений с повышением кислотности ухудшается. Однако в некоторых случаях наблюдается обратная картина. Это характерно, например, для элементов, склонных к гидролизу и полимеризации при относительно низкой кислотности. Если образующееся внутрикомплексное соединение достаточно устойчивр, повышение концентрации водородных ионов обеспечивает полную экстракцию элемента без помех со стороны конкурирующих реакций. Другой случай — образование устойчивых смешанных комплексов, вклю-чаюнщх анион минеральной кислоты. [c.157]

Не вызывает удивление и строение комплекса в ацетилаце-тонатном соединении [Со(Асас)2-Н20]2. Хорошо известна тенденция металла в высокоспиновых внутрикомплексных соединениях с центральными узлами МО4 дополнять свою координацию до октаэдрической либо путем присоединения двух молекул воды, либо путем полимеризации включения атома кислорода одной [c.50]

Отмечается высокая селективность кобальтовых катализаторов, которые позволяют получать цис-1,4- или синдиотактические полибутадиены Новые типы растворимых и нерастворимых активных катализаторов для низкотемпературной полимеризации этилена представляют собой внутрикомплексные (хелатные) соединения титана, которые получают при действии Ti U на различные лиганды, как например, о-гидроксибензол-азо-р-нафтол [c.34]