Алюминий, внутрикомплексное соединени

В том случае, когда в титруемом растворе содержатся также другие катионы, например (Са ), реагирующие, подобно ионам алюминия, с комплексоном III, то по количеству вступившего в реакцию комплексона III нельзя судить о содержании алюминия. Необходимо установить, сколько комплексона III непосредственно связано с ионами алюминия. Для этого после того как весь избыток комплексона III будет связан ионами цинка в виде внутрикомплексной соли, к раствору прибавляют 30 мл насыш,енного раствора фторида натрия и кипятят 5 мин. В процессе кипячения с NaF комплексное соединение алюминия с комплексоном III разлагается. При этом освобождается эквивалентное количество комплексона III, ранее связанного с ионами алюминия. Внутрикомплексное соединение кальция при кипячении не разлагается. По охлаждении к раствору вновь добавляют немного указанного выше индикатора и оттитровывают выделившийся комплексон III стандартным раствором соли цинка. [c.264]

Оценка содержания алюминия люминесцентным методом основана на свойстве салицилаль-о-аминофенола образовывать с алюминием внутрикомплексное соединение, которое при облучении ультрафиолетовым светом дает интенсивную изумрудно-зеленую флуоресценцию. [c.153]

Эриохром сине-черный В (58, 155] в водно-спиртовом растворе при pH 5—6 образует с алюминием внутрикомплексное соединение, люминесцирующее при облучении ультрафиолетовыми лучами ярким красным светом. Свечение постоянно в течение нескольких часов. Этой реакцией можно определять до 0,02 мкг/мл алюминия. [c.266]

Определение алюминия в хлоридах и нитратах лития, рубидия и цезия и в нитратах рубидия и цезия основано на способности салицилаль-о-аминофенола образовывать с алюминием внутрикомплексное соединение, при возбуждении которого ультрафиолетовым светом возникает зеленая флуоресценция [1]. Было показано [2, 3], что оптимальными условиями проведения реакции является pH 5,6—6,2 (ацетатный буферный раствор) при введении 0,2 мл 0,01%-ного раствора реагента на 5 мл анализируемого раствора. Пропорциональная зависимость между интенсивностью флуоресценции и концентрацией алюминия сохраняется до его содержания 0,5 мкг в 5 мл раствора. Чувствительность реакции составляет 0,0025 мкг алюминия в 5 мл раствора. [c.15]

Применяют бензол как растворитель жиров, смол, иода и для перекристаллизации органических веществ, экстракции купферонатов, 8-оксихинолятов и других внутрикомплексных соединений ряда элементов при их отделении или фотометрическом определении (алюминий, железо и др.), как коллектор для хлорида серебра при титриметрическом определении хлоридов или серебра. [c.240]

В аналитической химии элемента используют амфотер-ность гидроксида, способность иона А1 + к комплексообра-зованию с галогенид-ионами, оксикислотами и образованию внутрикомплексных соединений. Для определения содержания алюминия применяют титриметрию, гравиметрию (с использованием неорганических и органических реагентов), фотометрию, люминесцентные методы с использованием органических реагентов. Атомно-абсорбционное определение алюминия до недавнего времени было затруднительным вследствие образования в пламени термостойких оксидов. С появлением более совершенных приборов, позволяющих использовать высокотемпературное пламя оксида азота (1) — ацетилена, эти затруднения исчезли. Разработаны методы определения содержания [c.51]

При добавлении к спиртовому раствору ацетоуксусного эфира ацетатов меди(П), бериллия, железа(П и 1П), алюминия, никеля(П и П1), кобальта(11 и III) и некоторых других металлов с валентностями II, III и IV, образуются внутрикомплексные соединения, называемые хелатами [c.477]

Рис. 39. Зависимость интенсивности флуоресценции внутрикомплексных соединений люмогаллиона ИРЕА от pH раствора 1 — 0 галлием 2 —с равным колнче ством алюминия 3, — с 10- и 100-кратным избытком алюминия соответственно

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения салицилаль-о-аминофенола с алюминием представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом люминесценции 520— 530 ммк. [c.153]

Внутрикомплексные соединения алюминия и бериллия также обладают способностью вызывать радикальную полимеризацию метилметакрилата. Предполагается, что метилметакрилат действует на координационное соединение как индуцированный диполь, при этом происходит перераспределение сг- и я-электропов клешневидного соединения, что приводит к образованию радикалов, инициирующих полимеризацию метилметакрилата, как это показано на схеме [80] [c.38]

На каждые 100 мл очищаемой буферной смеси добавляют по 5 мл 0,1 %-ного водного раствора люмогаллиона. Раствор выдерживают в течение часа для образования внутрикомплексного соединения люмогаллиона с алюминием и затем пропускают через хроматографическую колонку со скоростью 130 мл/см -час. Очищенную буферную смесь собирают в полиэтиленовую колбу. [c.344]

Наибольшее число экстракционно-флуориметрических методов, в которых используются внутрикомплексные соединения, разработано для алюминия и галлия известны методы также для индия, редкоземельных элементов (8ш, Ей, ТЬ), скандия, бериллия, цинка и некоторых других элементов. Такие методы отсутствуют для Ад, РЬ, Т1, Сг, Мо, Мп, Ее, Со, N1. [c.191]

При измерении активности 3-излучателей аликвотные части экстрактов обычно упаривают и соответствующие мишени иногда даже прокаливают. Нужно иметь в виду, что эта операция для некоторых внутрикомплексных соединений недопустима вследствие их летучести. В результате могут иметь место потери радиоизотопов и искажение результатов. Известно, что летучи без разложения многие Р-дикетонаты, например, бериллия, тория 801]. Показано, что при нагревании возгоняются 8-оксихинолинаты никеля и алюминия [802]. [c.240]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Значительным углублением цвета сопровождается образование внутрикомплексных соединений ализарина от желтого до красного — с алюминием, до коричневого — с хромом, до фиолетового — с железом. Здесь комплексообразование аналогично изменяет электронную оболочку атома кислорода, входящего в сопряженную систему, что и является причиной углубления окраски [c.503]

Соответствующим образом заменив величину в уравнении (72), легко можно рассчитать значение константы экстракции К или (rHi,2)i, . Найденные экспериментально значения К для 8-оксихинолинатов галлия, индия, алюминия, никеля, меди и др. [566, 748—751] очень хорошо согласуются со значениями, рассчитанными по уравнениям (76) и (72) из данных растворимости этих внутрикомплексных соединений. [c.51]

Экстракция 8-оксихинальдинатов. 8-Оксихинальдин не дает с алюминием внутрикомплексных соединений, поэтому его используют для отделения алюминия от многих тяжелых металлов. Нерастворимые оксихиналь-динаты лучше всего удалять экстракцией хлороформом. Этот путь пригоден лишь для относительно небольших количеств экстрагируемых металлов. Такое разделение специально изучено для определения малых количеств алюминия в сплавах, содержащих и не содержащих железа Такие металлы, как Ре(И и III), Си(П), 2п, С(1, N1, Со, РЬ и Мп(П), осаждаются окси-хинальдином и экстрагируются хлороформом при pH 9,2 из раствора, содержащего соль винной кислоты. В присутствии титана возникают определенные труднцсти, так как он образует осадок весьма слабо растворимый в хлороформе. Церий экстрагируется не полностью. Mg, Сг(1П), Мо, [c.198]

Внутрикомплексные соединения обладают свойствами, благодаря которым они широко применяются в химическом анализе. Им свойственны характерная окраска, сравнительно высокая устойчивость, они малорастворимы в воде. К внутрикомплексным соединениям относятся диоксимины железа (1Г) и никеля, соединения оксихинолина с ионами алюминия и магния, дитизона — с ионами цинка и др. [c.95]

Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных внутрикомплексиых соединений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе. Обычно в качестве лигандов применяют органические реагенты, обладающие кислотными функциями (Кцисс — 10 — 10 °), являющиеся чаще всего бидентатными. Примером определения элементов в виде внутри-комплексных соединений является определение никеля в ряде объектов а-диоксимами (стр. 186), кобальта нитрозо-нафтолами (стр. 160), цинка дитизоном (стр. 220), алюминия 8-оксихинолином и др. Для этого определяемый элемент в виде внутрикомплексного соединения переводят в органическую фазу с последующим фотометрированием экстракта. [c.80]

Ионы меди, марганца, железа, цинка, алюминия и т. п. с трилоном Б образуют внутрикомплексные соединения, которые затрудняют онределение жидкости. [c.324]

Избирательность 8-оксихинолиыа и его замещенных зависит как от пространственных затруднений, так и кислотности молекулы [252, 254, 266]. Введение нитрозогруппы в положение 5 молекулы 8-оксихинолина увеличивает избирательность реагента, но уменьшает его чувствительность. 5-Нитрозо-8-оксихинолин, подобно 2-метил-8-оксихинолину, пе осаждает алюминия в условиях, в которых 8-оксихинолин осаждает его. Если отсутствие образования внутрикомплексных соединений с 2-метил-8-оксихинолином можно объяснить пространственными затруднениями, то в случае 5-нитрозо-8-оксихинолина нет оснований допускать проявления пространственных затруднений. [c.124]

Ализарин С14Нб02(0Н)г используют для обнаружения ионов алюминия при действии на его тригидроксид с образованием малорастворимого внутрикомплексного соединения ярко-красного цвета аломиниевого лака . Внутрикомплексное соединение [А1(ОН)2(С14НбОз(ОН)] не растворяется в уксусной кислоте. [c.55]

Фотоколориметрический метод определения алюминия основан на способности алюминия образовывать с некоторыми органическими реагентами сильно окрашенные внутрикомплексные соединения. В качестве реактива наиболее широко применяется алюминон (или ауринтрикарбоксилат аммония), с которым алюминий образует внутрикомплексное соединение красного цвета (лак) 2—4]. [c.199]

Наиболее важной группой красящих веществ для полимерных материалов являются органические пигменты азо-, поли- диклические, фталоцианиновые пигменты, а также Пигмент зеленый (внутрикомплексное соединение нитрозо- -нафтола с железом) и Пигмент глубоко-черный (продукт окисления гидрохлорида анилина). Находят применение и органические лаки, лолучаемые путем переведения растворимых красителей в нерастворимое состояние. Для красителей, содержащих кислотные группы, это достигается осаждением их солями металлов (кальция, бария, марганца) или неорганическими основаниями, например гидроксидом алюминия, для основных красителей — осаждением веществами кислотного характера (таннином, фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденововольфрамовой кислотами). [c.206]

Авторы настоящей статьи совместно с Н. В. Шаховой впервые обнаружили явление соэкстракции при экстракции внутрикомплексных соединений [18, 19]. Было показано, что кальций и стронций в слабощелочной среде соэкстрагируются с 8-оксихинолинатами скандия, неодима, тория и алюминия. [c.234]

Определение алюминия основано на реакции взаимодействия с алюминоном (аммонийная соль ауринтрикар-боновой кислоты). При этом образуется окрашенное в розовый или ярко-красный цвет внутрикомплексное соединение — так называемый лак состава [c.91]

Различие в экстракции внутрикомплексных соединений данного реагента различными растворителями может быть использовано для увеличения избирательности экстракции (см. об этом стр. 164). Жаровский и Рыженко [208] разделяли таким способом оксихинолинаты алюминия и железа бутилацетат хорошо экстрагирует алюминий и плохо железо, Четыреххлористый углерод, в отличие от хлороформа, плохо экстрагирует оксихинолинат вольфрама в условиях, когда многие другие оксихинолинаты экстрагируются. [c.73]

Так же, как и для алюминия, для галлия разработаны методы с применением оксиазосоединений. При pH 4,7 галлий экстрагируется амиловым спиртом в виде комплекса с солохром черным II флуоресцирует в экстракте даже под действием дневного света [587]. Соединение извлекается также бутиловым и гексяловым спиртами, но интенсивность флуоресценции в них ниже, чем в амиловом спирте. Очень чувствительный способ определения галлия основан на использовании люмогаллиона образующееся внутрикомплексное соединение экстрагируют при pH 2,2 изоамиловым спиртом. Чувствительность окстракционно-флуориметрического обнаружения галлия равна 10"" мкг1мл [346]. [c.194]

Адсорбционная хроматография на окиси алюминия. Как было показано Эрёметсе [691] и Бахом [692, 693], некоторые дитизонаты, 1-нитрозо-2-нафтолаты и другие внутрикомплексные соединения [c.216]

Указанным выше требованиям к хелатам удовлетворяют многие р-дикетонаты, поэтому почти во всех работах по газовой хроматографии внутрикомплексных соединений ис-Рис. 67. Разделение трифтораце- пользовали или ацетилацетон, тилацетонатов алюминия, галлия фторзамещенные — три- [c.220]

Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафтальдегидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Божевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлепии реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1 1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом 510—520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение рН=5,8—6,0, и время нарастания флуоресценции 40—50 мин. нри количествах алюминия 0,01—0,5у в 5 мл раствора. [c.172]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Микрохимический метод обнаружения 8-о к с их и н о л и н а и его производных [99]. Следы оксихинолина и его бесцветных производных обнаруживаются по яркой флуоресценции адсорбатов или внутрикомплексных соединений, какие они образуют с окисью алюминия, окисью магния и т. д. цвет флуоресценции—от желтовато-зелопого до голубовато-белого. В водном растворе, в случае оксина, открываемый минимуи 0,5 Y- [c.214]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

Алюминон является красителем, образующим интенсивно окрашенные, мало растворимые лаки с рядом металлов. Так, в кислой среде с ионом алюминия образует ярко-красное внутрикомплексное соединение с максимальным развитием окраски при pH = 4,2—5,2, с ионом ванадия — малинового цвета с максимальным развитием окраски при pH = 3,72, в других средах дает цветнае реакции также с Ва, Са, Sr, Be, S , Se, La, Nd, Zr, Hf, In и др. [c.29]

Внутрикомплексные соединения — неэлектролиты, которые аналогично второй группе соединений также содержат одну ко-ординативную и одну внутреннеионизированную связь, но сумма положительных и отрицательных зарядов центрального комплексообразующего атома и частиц, входящих во внутреннюю сферу комплекса, равна нулю, например соединение 8-оксихинолина с катионом алюминия [c.107]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, как, например, иодид ртути HgJ2, роданидные комплексы железа и кобальта. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими реагентами, например никеля с диметилглиоксимом, алюминия с 8-оксихинолином и др. [c.416]

Катионы поливалентных металлов (меди, бериллия, алюминия, хрома, железа и др.) образуют с ацетилацетоном стабильные еноляты, содержащие металл в цикле. Эти соединения известны под названием хелатов (от греч. хела — клешня) или внутрикомплексных соединений [c.223]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]