Отклонения от зависимости Эйнштейна

Другое объяснение отклонения вязкости дисперсных систем от значений, найденных с помощью уравнения Эйнштейна, заключается в сольватации частиц. Явление сольватации может объяснить и часто наблюдающуюся зависимость вязкости от дисперсности системы при одинаковой объемной концентрации дисперсной фазы. [c.337]

ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАВИСИМОСТИ ЭЙНШТЕЙНА [c.176]

Отклонения от зависимости Эйнштейна 177 [c.177]

Отклонение от теоретических зависимостей возможно не только вследствие ассоциирования молекул растворителя, но и различия размеров молекул растворенного вещества и растворителя. Согласно Эйнштейну, вязкость раствора зависит от отношения объема растворенного вещества к объему растворителя (объемной доли ф) и не зависит от объема частиц растворенного вещества [90] [c.52]

С целью объяснить отклонения значений вязкости растворов высокополимеров от уравнения Эйнштейна были предложены три различные модели. Согласно одной из них [И] растворенная частица обладает вытянутой формой и не содержит в себе молекул растворителя. В основе второй [4] лежит предположение, согласно которому частица полимера имеет форму жесткого клубка, сквозь который могут более или менее свободно протекать молекулы растворителя. Такое представление приводит к прямолинейной зависимости между собственной вязкостью и молекулярным весом полимера. Наконец, третья модель [5] предусматривает иммобилизацию значительных количеств растворителя в беспорядочно свернутой молекуле полимера, в результате чего последняя во много раз [c.453]

Отклонения от закона Эйнштейна наблюдаются в растворах высших парафинов и высокомолекулярных соединений, имеющих длинные вытянутые молекулы. Для объяснения зависимости вязкости растворов от молекулярного веса нитевидных молекул Штаудингер принимает, что высокомолекулярные соединения имеют в растворах форму эластичных, несгибаемых палочек. Тогда, исходя из видоизмененного уравнения Эйнштейна [c.24]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Используя значенпе у = 2,79-10 - се можно теперь с помощью приведенного выше уравнения найти теплоемкости нри остальных температурах. Единственным предположением остается тезис о согласии теории с опытом нри 331,3° К. В табл. 2 данные Вебера приведены в третьем столбце. Во втором столбце даны величр1ны х = к Т/к, рассчитанные Эйнштейном, исходя из того, что V 2,19 lO сек В последнем столбце приведены теплоемкости, вычисленные из уравнения (33) для соответствующих значений х. Те же результаты графически представлены на рис. 2, из которого видно, что, за исключением отдельных отклонений, теоретическое уравнение в общем виде воспроизводит найденный на опыте ход зависимости теплоемкости от температуры. [c.95]

Приведем некоторые данные о диффузии при высоких давлениях. В уже цитированной статье [54] Бенедека и Пурселл измерили скорость салюдиффузии в воде при давлениях до 10 кбар. Оказалось, что полученные результаты в основном совпадают с зависимостью текучести (величины, обратной вязкости) от давления, как это следует из уравнения Стокса—Эйнштейна. При изучении самодиффузии в сероуглероде (до 10 кбар) Келлер и Дрикамер [56] обнаружили существенные отклонения от указанного уравнения. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология