Дрикамер

Дрикамер и др. [16] исследовали влияние давления на МБ-спектры широкого ряда производных железа. Под действием давления ( 165 кбар) на шрис-(ацетилацетонато) железо(Ш) образуется новое соединение, приписываемое производному железа (II). Наблюдаемое изменение обратимо. [c.301]

Зинфелт и Дрикамер [1886а] установили, что сопротивление при диффузии через границу раздела между углеводородом и соединением с Н-связью тем больше, чем выше способность последнего к ассоциации. Они предположили, что этот эффект объясняется заторможенным молекулярным вращением в слое, примыкающем к границе раздела. Исследования в этой потенциально важной области не только дают возможность получить фундаментальные сведения о явлении диффузии, но и могут привести к усовершенствованию процессов разделения методом экстракции. [c.63]

Влияние давления. Хотя влияние давления имеет менее важное значение, однако о нем все же следует упомянуть, поскольку в ИК-спектр и спектре КР проявляется любое изменение равновесия между разными ассоциатами. Это с очевидностью следует из ИК-спектров газообразного и жид кого НС1 вплоть до критических условий, полученных Вестом [2161 ] Позднее Шишкин и Новак исследовали ИК-спектры нескольких спиртов в I4 при давлениях до 3200 кг см [1860]. Они нашли, что повышение давления на 90—130 кгкм приводит к такому же сдвигу равновесия, как понижение температуры на один градус. Следовательно, парциальные молярный объем полимера спирта меньше, чем мономера. (Более подробное обсуждение см. в разд. 2.4.7.) Фишман и Дрикамер изучали разбавленные растворы бутанола в различных растворителях при давлениях до 12 ООО am 1667]. Они обнаружили, что повышение давления, как и понижение тем- [c.76]

Рис. 3.36. Прокладки аппарата Дрикамера (на площадке / )

ПОДВИЖНОСТЬ уменьшается, а вязкость жидкости возрастает. Однако в воде, где существуют структурные пустоты, увеличение давления приводит к разупорядочению структуры (сопровождаемому повышением плотности) при этом происходит разрыв части связей между молекулами, в результате чего подвижность молекул увеличивается и вязкость уменьшается. Увеличение подвижности молекул под действием давления изучали Каддебек, Коллер и Дрикамер непосредственно с использованием воды, меченной изотопами [42]. Было установлено, что существует тем1пературный интервал, в котором повышение давления приводит к усилению самодиффузии. Результаты этих экспериментов хорошо согласуются с предположением Самойлова [43], что при переходе из одного положения равновесия в другое молекулы проходят через структурные пустоты. [c.50]

Фишмен и Дрикамер [9] исследовали инфракрасные спектры разбавленных растворов спиртов при давлениях до 10—12 тыс. атм. Наблюдавшееся при этом смещение в сторону меньших частот узкой полосы мономерной ОН-группы (около 3600 сл ) авторы объясняют ван-дер-ваальсовым взаимодействием между ОН-группами и растворителем. Широкая полоса (с максимумом около 3300 см ) приписывается водородным связям, обусловливающим ассоциацию ( полимеризацию ) молекул спирта. На [c.56]

Некоторые интересные данные, относящиеся к возможному механизму перехода графита в алмаз в твердом состоянии, были получены в работе Линча и Дрикамера [36], измеривших сжимаемость алмаза и графита. Оказалось, что в весьма большом интервале давлений сжимаемость алмаза (а также кремния и германия) очень незначительно уменьшается с повышением давления. В тоже время сжимаемость графита по оси а при относительно низких давлениях больше, чем у алмаза, а при очень высоких давлениях (200 кбар и более) меньше, чем сжимаемость алмаза Авторы считают наиболее вероятным объяснением этого явления изгибание гексагонального кольца графита, при котором начинает происходить перекрывание Р -орбиталей, приводящее к отталкиванию [c.79]

Проведенные в работе Е. С. Алексеева и Р. Г. Архипова [72] расчеты привели авторов к заключению, что у рубидия при давлениях —200 кбар следует ожидать электронного перехода 58—Ай. Возможно, что именно этот переход удалось наблюдать Дрикамеру [73]. [c.87]

Упомянем недавнее исследование, в котором сделана попытка сопоставить появление металлической проводимости у иода с параметрами его кристаллической решетки. Линч и Дрикамер [81 ] исследовали влияние давления на параметры решетки иода. Иод обладает молекулярной решеткой с ван-дер-ваальсовыми силами связи и характеризуется весьма значительной сжимаемостью (на 35% при повышении давления от атмосферного до 200 кбар). У иода металлическая проводимость в направлении оси Ь появляется при давлении 60 кбар, а в плоскости ас — при 220 кбар. Авторы высказали предположение, что для осуществления металлической проводимости необходимо уменьшить расстояние между двумя соседними атомами иода до 3 А. [c.89]

В последние годы были детально исследованы металлические переходы многих других полупроводников — как элементов (селена, кремния, германия, мышьяка, иттербия и др.), так и соединений. и работы принадлежат в значительной своей части Дрикамеру с соавторами и подробно рассмотрены в его важном обзоре [82]. [c.89]

Малликен [89, 90], которому принадлежит большая заслуга в теоретической интерпретации комплексов с переносом заряда, предсказал, что эти молекулярные комплексы должны быть весьма чувствительными к изменениям давления. Он писал .. . теория указывает, что если вещество в достаточной мере сжато любым путем, то силы переноса заряда должны довольно быстро возрастать. Такое сжатие, возможно, могло бы быть осуществлено внутренними ионными силами в случае частично ионного кристалла, необычно сильными дисперсионными или дипольными силами, или же сильным внешним давлением ([90], стр. 824). О значительной величине эффекта, оказываемого давлением на молекулярные комплексы с переносом заряда, говорил и Уббелоде на происходившем в 1962 г. симпозиуме по физике и химии высоких давлений [91]. По данным работьГМартина и Уббелоде [92], перенос заряда в таких слабых связях, как образующиеся между ароматическими донорами и акцепторами (например, в системах калий—антрацен или антрацен—иод), резко усиливается при уменьшении межмолекулярных "расстояний. Несколько ранее Дрикамер и Стефенс наблюдали рост интенсивности поглощения в спектрах твердого комплекса хлоранил—гексаметилбензол при высоких давлениях [93]. [c.91]

Бентлей и Дрикамер [99] исследовали поведение 13 комплексов с переносом заряда, содержащих ароматические молекулы, при давлениях до нескольких сотен килобар. Во всех случаях авторы наблюдали быстрое уменьшение электросопротивления с повышением давления (в области более низких давлений). Некоторые из исследованных комплексов обнаружили минимум сопротивления при 60—200 кбар и необратимое увеличение его при более высоких давлениях. Это изменение может быть приписано протеканию химических превращений в твердой фазе в изученных условиях. [c.92]

Исследования поведения кристаллов полициклических ароматических углеводородов при очень высоких давлениях, проведенные Дрикамером и соавторами [102, 103] (см. также обобщающую статью [82]), позволили впервые обнаружить некоторые необратимые химические превращения соединений этого класса при обычных температурах. В первую очередь речь идет о превращении пентацена. Это явление было обнаружено по постепенному увеличению электросопротивления пентацена при продолжительном выдерживании его при давлениях выше 160 кбар. Затем был снят спектр превращенного вещества при атмосферном давлении, оказавшийся отличным от спектра исходного соединения. Исследовавшие то же превращение японские авторы [104] обнаружили появление в продуктах превращения пентацена сигнала ЭПР. Следует отметить, что при сжатии пентацена до того же давления при низких температурах (78° К) превращения не наблюдалось. По мнению авторов [102], в изученных условиях соседние молекулы пентапена связываются между собой аналогично тому, как [c.94]

Ауст, Бентлей и Дрикамер [103, 106] наблюдали в монокри-сталлическом графите превращение, во многих отношениях аналогичное необратимым превращениям конденсированных полицик- [c.95]

Последующая работа Банди и Каспера [37 ] привела к выводу (с которым согласился и Дрикамер) об идентичности модификаций, полученных при сжатии монокристаллов графита в направлении оси с в исследованиях [103 и 106]. [c.96]

Приведем некоторые данные о диффузии при высоких давлениях. В уже цитированной статье [54] Бенедека и Пурселл измерили скорость салюдиффузии в воде при давлениях до 10 кбар. Оказалось, что полученные результаты в основном совпадают с зависимостью текучести (величины, обратной вязкости) от давления, как это следует из уравнения Стокса—Эйнштейна. При изучении самодиффузии в сероуглероде (до 10 кбар) Келлер и Дрикамер [56] обнаружили существенные отклонения от указанного уравнения. [c.195]

Впоследствии эти исследования были продолжены Е. В. Зубовой, а также Ларсеном и Дрикамером. Е. В. Зубова [20] (см. также [21 ]) повторила некоторые опыты Бриджмена и подтвердила правильность полученных им результатов наряду с этим ею было [c.248]

Ларсен и Дрикамер [27] нашли, что белый фенолфталеин становится красным, если его подвергнуть деформации сдвигом под давлением 50 кбар. Эта окраска сохраняется при атмосферно.м давлении, но исчезает при растворении вещества в метиловом и этиловом спиртах и ацетоне. ИК-спектр красного фенолфталеина, полученного под давлением, не содержал полос поглощения, характерных для красной двунатриевой соли фенолфталеина. Авторы высказали предположение, что фенолфталеин в изученных условиях претерпевает химическое превращение, аналогичное вызываемому реакцией с МаОН в растворе, причем протон занимает место натрия. [c.250]

В 1954 г. Кнапп, Комингс и Дрикамер [16] опубликовали результаты исследования алкилирования ызо-бутана пропиленом при 400° С и давлениях от 275 до 1000 атм в присутствии гомогенных катализаторов— 1, 2, 3-трихлорпропана и 1,2-дихлорпро-пана. В указанном интервале давлений выход алкилата увеличился с 40—50 до 116—117% (на взятый пропилен). В случае применения в качестве катализатора дихлорпропана содержание [c.386]

Допущение о равновесии на поверхности раздела было предметом опытов Тунда и Дрикамера [3] и Эммерта и Пигфорда [4]. Приближение на основании кинетической теории сделано Шраге [5]. Эти исследования показывают, что, по-видимому, только при очень высоких скоростях массопередачи может наблюдаться значительное отклонение от равновесия. [c.457]

Следует отметить, что в случае применения высококипящкх разделяющих агентов увеличение относительной летучести частично обесценивается меньшей эффективностью ректификационных тарелок. Вычисление эффективности тарелок может быть произведено по вязкости жидких смесей путем использования метода Дрикамера и Брэдфорда [10]. [c.127]

Как показывает подавляющее большинство экспериментов, сжатие вещества без деформации не приводит к образованию полимера, т. е. деформация сжатого образца является необходимым условием осуществления реакции нолимеризан,ии. Так как при деформации образца затрачивается значительная работа, то д.ля интерпретации результатов ч )езвы-чайно важно оценить разогрев образца во время опыта. Расчет температуры образца при его деформации, выполненный на оспове данных о работе, затрачиваемой на деформацию сдвига, и известных теплофизических параметров образца и наковальни показал, что для скоростей деформации, использованных в акспериментах, разогрев составляет ие более 5—8°. Подобный же результат был получен в работе Ларсена и Дрикамера, в которой в качестве объекта исследования была взята красная кровяная соль. Разогрев образца незначителен, и это позволяет заключить, что процесс образования высокополимеров не может быть сведен к обычной термической полимеризации образца при его деформации. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология